APLICACIONES DE LAS VOLUMETRIAS REDOX YODOMETRICA O INDIRECTA Y YODIMETRICA O DIRECTA OBJETIVOS Aplicar los principios bsicos de las volumetras

redox en las titulaciones con yodo, directas e indirectas. Preparar y valorar una solucin patrn de tiosulfato de sodio Na2S2O3 aproximadamente 0.025N Preparar y valorar una solucin de yodo aproximadamente 0.01 Determinar el contenido de sulfito residual en un lodo de perforacin, mediante volumetra redoxyodimtrica o directa. Definir qu es corrosin y cmo se controla en los lodos de perforacin. Aplicar el concepto estadstico de desviacin estndar para evaluar la precisin de los resultados obtenidos.

ASPECTOS TEORICOS volumetras de oxidacin - reduccin con yodo. El potencial estndar de reduccin para la reaccin: I2 + 2e- 2I- es 0.535 V. Las sustancias con potencial de reduccin bastante inferior al del sistema yodo - yoduro son oxidadas por el I2 y pueden valorarse con una solucin patrn de yodo. Estas volumetras redox llamadas yodimtricas o directas, se utilizan para determinar agentes reductores. El yoduro I- se oxida a I2 ejerciendo una accin reductora sobre los sistemas fuertemente oxidantes con formacin de una cantidad equivalente de yodo. El yodo liberado se titula con la solucin valorada de tiosulfato de sodio Na2S2O3. Estas volumetras se llaman yodomtricas o indirectas y se utilizan para determinar agentes oxidantes. 8.2.1.1 Volumetras redoxyodomtricas o indirectas. Las reacciones generales para determinar un agente oxidante (Ag. Oxidante) mediante volumetra yodomtrica son: Ag. Oxidante + I- (exceso) Ag. Reductor + I2 I2 + 2S2O3= 2I- + 2S4O6= El yoduro I- que se adiciona como NaI o KI, se encuentra en exceso y no es una solucin patrn. El I2 formado en la primera reaccin es equivalente a la cantidad de agente oxidante contenida en la muestra que se analiza. El I2 liberado se titula con una solucin patrn de un reductor, entre los cuales el Na2S2O3 es el ms utilizado.

Las valoraciones deben efectuarse en el menor tiempo posible con el fin de evitar que el I- sea oxidado por el oxgeno del aire. Cuando sea necesario dejar la reaccin durante algn tiempo, se debe desalojar el aire del recipiente, para lo cual se utiliza un gas inerte como CO2 o NO2. La adicin de NaHCO3 a la solucin cida que se valora, proporciona CO2.

Las reacciones estn afectadas adems por la luz, por lo cual el erlenmeyer donde se realiza la titulacin se coloca en la oscuridad.

Como los vapores de yodo pueden perderse fcilmente, se acostumbra tapar el recipiente utilizando un tapn de vidrio. Cuando se determina un oxidante mediante reacciones con yodo, el punto final se alcanza cuando desaparece el color amarillo de la solucin. Se aprecia mejor este punto si se aade una solucin de almidn, que forma con el yodo un complejo de color azul oscuro. El punto final se alcanza cuando desaparece el color azul, al agregar un ligero exceso de Na2S2O3 . El indicador almidn se aade cuando se ha consumido la mayor parte del yodo. Si se aade demasiado pronto, el I- se absorbe sobre el indicador y se llega muy lentamente al punto final, siendo muy difcil detectarlo. Preparacin y valoracin de la solucin patrn de tiosulfato de sodio. La solucin patrn se prepara por el mtodo indirecto porque el tiosulfato de sodio es una sal higroscpica; se le agrega una pequea cantidad de hidrxido de sodio, dada la inestabilidad de la solucin en medio cido. El tiosulfato de sodio se valora con dicromato de potasio K2Cr2O7 en presencia de I- en medio cido, titulando el yodo producido con tiosulfato. Las reacciones que ocurren, son: Cr2O7= + 6 I- (exceso) + 14H+ 2Cr+3 + 3I2 + 7H2O I2 + 2S2O3= 2I- + S4O6= Para que la reaccin entre el Cr2O7= y el I- sea completa, se debe dejar en reposo por varios minutos. 8.2.1.2 Volumetras redoxyodimtrica o directa. La valoracin yodimtrica o directa implica el uso de una solucin patrn de triyoduro para valorar analitos reductores. Las soluciones de triyoduro se preparan disolviendo cristales de yodo en soluciones concentradas de KI y diluyendo en agua. En una solucin que contiene exceso de iones I el yodo existe esencialmente como iones I3- o I2I- ; sin embargo para facilitar las ecuaciones y los clculos puede considerarse que el yodo existe en forma molecular como I2. Es necesario que haya un exceso de KI para asegurar el desplazamiento de la reaccin de disolucin de I2 a I3- : I2 (s) + I- I3-

Experimentalmente se ha comprobado que la proporcin ms adecuada de KI e I2 para la disolucin de I2 es 20gr de KI por cada 12.7gr de I2. La valoracin de los analitos reductores se hace en medio cido o neutro. Los reductores fuertes como, los iones sulfuro, sulfito y tiosulfato se determinan en medio cido. Los reductores un poco ms dbiles como los compuestos de arsnico (III) y antimonio (III) se determinan en medio neutro. Se utiliza como indicador el almidn, que forma un complejo de color azul en presencia de exceso de yodo. 8.2.1.2.1 Preparacin y valoracin de la solucin tipo yodo. La solucin tipo de yodo se prepara por el mtodo indirecto, disolviendo el yodo en una solucin de KI, valorando con solucin patrn de tiosulfato de sodio y utilizando almidn como indicador. Las reacciones que ocurren en la valoracin son: I2 (s) + 2e- 2I2S2O3= 2e- + S4O6= Las soluciones de yodo son poco estables por la volatilidad del soluto, el ataque del yodo sobre muchos materiales orgnicos y la luz. 8.2.1.2.2 Determinacin de SO3= mediante volumetras redoxyodimtrica. La muestra acidificada que contiene sulfito, se titula con la solucin estandarizada de yodo. El yodo reacciona con el SO3=. El punto final de la valoracin se reconoce por el color azul resultante de la reaccin del primer exceso de yodo con el indicador de almidn. Las reacciones que ocurren en la valoracin son: SO3= + H2O 2H + + SO4= + 2eI2 (s) + 2e- 2IControl de corrosin en lodos de perforacin. La corrosin es el ataque destructivo de un metal, causada por una reaccin qumica o electroqumica entre un metal y su ambiente. Las causas principales de la corrosin en las operaciones de perforacin son el oxgeno, el dixido de carbono, y el cido sulfihdrico contenidos en el lodo. Cualquiera que sea su mecanismo de entrada, el efecto corrosivo de esos gases es tambin una funcin de la cantidad de sales disueltas, del pH, de la temperatura y de la velocidad de flujo del fluido involucrado. La corrosin origina fallas prematuras de la tubera de perforacin (drill pipe), del revestimiento (Casing) o de cualquier otro equipo de acero empleado para perforar o completar pozos. La industria petrolera dispone de un importante nmero de productos qumicos para impedir o minimizar el ataque corrosivo. Todas las formas de corrosin aumentan en presencia de oxgeno; los secuestrantes de oxgeno, sirven para reducir los

efectos de la corrosin. Los sulfitos de amonio o de sodio se utilizan como depuradores de oxigeno en lodos base agua. El sulfito reacciona rpidamente con el oxgeno del lodo y lo elimina segn la reaccin: 2SO3= + O 2 2SO4= la tasa de bombeo del sulfito depende de la concentracin de oxgeno presente en el lodo. Se recomienda mantener en el sistema un mnimo de 100ppm de sulfito. ASPECTOS TEORICOS POR CONSULTAR: Cmo est constituido el almidn soluble? Cmo se logran soluciones de almidn relativamente estables? Explique como el pH y la presencia de microorganismos alteran la estabilidad de las soluciones de tiosulfito de sodio? Explique el mecanismo de reaccin entre el almidn y el yodo para detectar el punto final de las valoracionesyodomtricas? MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS. Materiales : 1 probeta de 100mL, 2 vidrios de reloj, 1 frasco lavador, 1 agitador de vidrio, 1 pipeteador, 1 pipeta de 25mL, 1 bureta de 25mL, 1 vaso de precipitados de 100mL, 1 embudo de vidrio, 2 erlenmeyer de 250mL, 1 baln aforado de 1000mL, 1 vaso de 400mL. Reactivos : Almidn (ver numeral 8.4.2.1) bicarbonato de sodio NaHCO3 , solucin de KI al 10% (p/v), HCl concentrado, solucin de tiosulfato de sodio aproximadamente 0.025N (ver numeral 8.4.2.2), H2SO4 concentrado, dicromato de potasio 0.025N, yodo resublimado, H2SO4 3F, soluciones con sulfito de sodio, fenolftalena al 0.1% en etanol, KI. 8.4.2.1 Preparacin de almidn al 1% En un mortero haga una pasta mezclando 0.5gr de almidn, 1gr de KI, 1 mg de Hg2I2 y 2.5mL de agua destilada. Vierta esta mezcla en 50mL de agua destilada a punto de hervir calentada en un vaso de precipitados de 100mL; ag y ite contine el calentamiento hasta que la solucin adquiera apariencia transparente. Enfre y almacene en un recipiente de plstico. 8.4.2.2 Preparacin del tiosulfato de sodio aproximadamente 0.025N. Pese en un vidrio de reloj 6.2gr de tiosulfato de sodio pentahidratadoNa2S2O3 . 5H2O y trasldelos con la ayuda de un embudo y de un frasco lavador a un baln aforado de 1L que contiene aproximadamente 300mL de agua destilada recientemente hervida y fra; aada una lenteja de NaOH. Complete el volumen con agua destilada hervida y fra; deje en reposo varios das. 8.4.3 Equipos : Balanza analtica

PROCEDIMIENTO Valoracin del tiosulfato de sodio aproximadamente 0.025N. En un erlenmeyer de 250mL, coloque 100mL de agua destilada, 2g de NaHCO3 , 30mL de KI al 10% (P/V) y 5mL de HCL concentrado. Si la solucin se vuelve amarilla, aada tiosulfato de sodio gota a gota hasta que se decolore; adicione 25mL de K2Cr2O7 0.025N; agite, tape el erlenmeyer y mantngalo en un sitio oscuro por 3 minutos. Titule rpidamente con la solucin de tiosulfato hasta que el color de la solucin pase de pardo rojizo a amarillo plido. Aada 1mL de la solucin de almidn y contine valorando hasta que desaparezca el color azul. Informe la normalidad de la solucin como el promedio de dos valoraciones que no difieran en ms de 0.2mL. Preparacin del yodo aproximadamente 0.01N. Pese en un vidrio de reloj, 0.5gr de KI y transfiralos a un vaso de precipitados de 100mL; adicione 0.3gr de yodo resublimado tambin pesado en un vidrio de reloj y 10mL de agua destilada; agite durante unos minutos; aada otros 20mL de agua destilada y vuelva a agitar. Decante cuidadosamente el lquido en un baln aforado de 250mL que contenga aproximadamente 100mL de agua destilada. Evite transferir el yodo que pudiera quedar sin disolver en los ltimos mililitros de la solucin concentrada de yodo. Complete a volumen. Valoracin de la solucin de yodo aproximadamente 0.01N. Coloque en un erlenmeyer de 250mL, 25mL de solucin de yodo preparada, 25mL de agua destiada y 1mL de H2SO4 3F; l valore inmediatamente con solucin patrn de tiosulfato de sodio hasta que la solucin tome color amarillo plido. A continuacin adicione 1mL de solucin de almidn y contine valorando hasta la desaparicin del color azul. Calcule la normalidad de la solucin como el promedio de dos valoraciones que no difieran en ms de 0.2mL. Determinacin del contenido de sulfito residual en un lodo de perforacin. Mida 25mL de filtrado de lodo de perforacin en un erlenmeyer de 250mL; si el lodo es de color oscuro, diluya con agua destilada tibia hasta que la solucin sea transparente. Aada 3 gotas de fenolftalena; la solucin puede desarrollar color rojo; adicione entonces HCL concentrado gota a gota hasta que la solucin se aclare. Posteriormente agregue 1mL de solucin de almidn. Adicione la solucin de yodo desde una bureta, hasta color azul plido. Informe el volumen como el promedio de dos valoraciones que no difieran en ms de 0.2mL. Determine el contenido de sulfito residual del lodo de perforacin, expresado en mg/L. PREGUNTAS Y CALCULOS Llene la siguiente tabla y calcule la normalidad de la solucin de tiosulfato de sodio. Adjunte los clculos respectivos: TABLA DE DATOS Informacin requerida Ensayo 1 Ensayo 2Normalidad de la solucin de K2Cr2O7

Volumen de K2Cr2O7 (mL) Volumen de Na2S2O3 gastados Normalidad de la solucin de Na2S2O3 (promedio) Tabule los datos de la normalidad del Na2S2O3 obtenidos por cada uno de los grupos y analice la precisin de los resultados obtenidos mediante la desviacin estndar. Demuestre que para preparar 1L de Na2S2O3 aproximadamente 0.025N que participa en una reaccin redoxyodimtrica debe pesar 6.2gr de Na2S2O3. 5H2O segn la semireaccin: 2S2O3= 2e- + S4O6= Describa la preparacin de 1L de K2Cr2O7 0.025 N segn la semireaccin: Cr2O7= + 14H+ + 6e- 2Cr+3 +7H2O Explique cmo el oxgeno, el dixido de carbono, el cido sulfihidrico, las sales disueltas, el pH, la temperatura y la velocidad del fluido influyen en la corrosin, en la industria del petrleo. Llene la siguiente tabla y calcule la normalidad de la solucin de yodo; adjunte los clculos respectivos. TABLA DE DATOS Informacin requerida Ensayo 1 Ensayo 2 Volumen de la solucin de yodo (mL) Volumen de tiosulfato gastado (mL Normalidad de la solucin de tiosulfato (promedio) Normalidad de la solucin de yodo (promedio) Llene la siguiente tabla y determine la concentracin de sulfito residual en el lodo de perforacin, expresado como mg/L . Adjunte los clculos respectivos. Informacin requerida Ensayo 1 Ensayo 2 Identificacin de la muestra Volumen de la solucin de lodo (mL)

Volumen de yodo gastado (mL) Normalidad de la solucin de yodo (promedio) Sulfito residual (mg/L) Tabule los dato de la normalidad de la solucin de yodo, obtenidos por cada uno de los grupos y analice la precisin de stos mediante desviacin estndar. Tabule los datos de sulfito residual mg/L obtenidos por cada uno de los grupos en el lodo de perforacin BIBLIOGRAFIA CONSULTADA Skoog, D y West, D. Qumica Analtica. 6Ed. McGrawHill.Mxico.1995 Pg.588-590. CRISTIAN, D. Qumica Analtica. 2 Ed. LIMUSA. Mxico. 1981 Pg. 335-338 GALUELE, J R. Corrosin. Secretaria General de la OEA. Programa Regional de Desarrollo Cientfico y Tecnolgico. Washington. 1979. Pg. 84. IMCO. Ingeniera de lodos. Capitulo 22. Corrosin. LUMMUS, JL Y AZAR, J.J. DrillingsFluidsoptimization. A practical field approach. Pennwell Publishing Company. Tulsa. 1964 . Pg. 118. BIBLIOBRAFIA POR CONSULTAR IMCO. Ingeniera de lodos. Capitulo 22. Corrosin. CRISTIAN, D. Qumica Analtica. 2 Ed. LIMUSA. Mxico. 1981 Skoog, D y West, D. Qumica Analtica. 6 Ed. McGraw Hill.Mxico.1995