Printemps 2022

Module : Chimie des solutions

Chap 1 : Equilibres acido-basiques

Détermination du pH d’une solution aqueuse

1) Ecrire les réactions chimiques mises en jeu

2) Faire le bilan des espèces présentes dans la solution

3) Ecrire les relations entre les concentrations de toutes les

espèces en solution
6- pH d’une solution acide

AH + H2O A- + H3O+

2H2O HO- + H3O+

Les ions H3O+ sont produits par l’acide et par l’eau

Si l’acide est concentré :

[H3O+] provenant de l’acide >>> [H3O+] provenant de l’eau

[HO-] <<< [H3O+]

Si l’acide est très dilué : [HO-] <<< [H3O+]

 Solution d’acide fort

AH + H2O A - + H3O +
2H2O HO- + H3O+

AH H 2O A- H 3O + HO-

t=0 C0 0 10-7 10-7

t = téq 0 C0 ?? ??

Ke = [H3O+].[HO-] C0 = [A-] [H3O+] = C0 + [HO-]

Si l’acide fort est concentré : [HO-] <<< [H3O+] [H3O+] ≈ C0

pH = -logC0
C0 > 10-6,5 mol.L-1
 Solution d’acide fort

Si l’acide fort est dilué : [HO-] <<< [H3O+] C0 < 10-6,5 mol.L-1

2
C  C 0  4K e
[H3O ]2  C0 [H3O ]  K e  0 [H3O ]  0
2

 C  C2  4K 
pH   log  0 0 e 

 2
 
 Exemples : Solutions aqueuses de HCl à 25°C pKa(HCl/Cl-) = -6

HCl + H2O Cl- + H3O+

Ke = [H3O+].[HO-] [Cl-] = C0 [H3O+] = C0 + [HO-]

C0 = 0,1 mol.L-1 [H3O+] ≈ C0 pH = - log (0,1) = 1

C0 = 10-4 mol.L-1 [H3O+] ≈ C0 pH = - log (10-4) = 4

C0 = 10-8 mol.L-1 [H3O+]2 – C0 [H3O+] – Ke = 0

 9,51.108 M
 C0  C20  4K e
[H3O ]  
2
1,05.107 M pH = 6,98

[H3O+] ≈ 1,05,10-7mol.L-1 [HO-] ≈ 0,95,10-7mol.L-1

Solution d’acide faible

AH + H2O A- + H3O+ Déprotonation de l’acide

2H2O HO- + H3O+ Ionisation de l’eau

[H3O ].[A  ]
Ke = [H3O+].[HO-] Ka 
[ AH]

[H3O+] = [A-] + [HO-] C = [AH] + [A-]

Déprotonation d’un acide faible AH dans l’eau :

AH + H2O A - + H 3O + 2H2O H3O+ + HO-

AH A- H 3O + HO-

t=0 Ca 0 10-7 10-7

téquilibre

L’acide est faiblement déprotoné : [A-]éq <<< [AH] éq

Déprotonation d’un acide faible AH dans l’eau :

AH + H2O A - + H 3O + 2H2O H3O+ + HO-

AH A- H 3O + HO-

t=0 Ca 0 10-7 10-7

téquilibre

L’acide est fortement déprotoné : [AH] éq <<<[A-] éq

Déprotonation d’un acide faible AH dans l’eau :

AH + H2O A - + H 3O + 2H2O H3O+ + HO-

AH A- H 3O + HO-

t=0 Ca 0 10-7 10-7

téquilibre

L’acide est partiellement déprotoné.

Solution d’acide faible

AH + H2O A - + H 3O + Déprotonation de l’acide

2H2O HO- + H3O+ Ionisation de l’eau

[H3O ].[A  ]
Ke = [H3 O+].[HO-] Ka 
[ AH]

[H3O+] = [A-] + [HO-] C0 = [AH] + [A-]

La solution est acide : [HO-] <<< [H3O+] (Approximation)

Si l’acide est faiblement déprotoné : [A-] <<< [AH]

[HO-] <<< [H3O+] [H3O+] ≈ [A-] C0 ≈ [AH]

[H3O ]2  1
pK a  log C0 
Ka  [H3O ]  K a C0 pH 
C0 2
 Solution d’acide faible

AH + H2O A - + H 3O + Déprotonation de l’acide

2H2O HO- + H3O+ Ionisation de l’eau

[H3O ].[A  ]
Ke = [H3 O+].[HO-] Ka 
[ AH]

[H3O+] = [A-] + [HO-] C = [AH] + [A-]

Si l’acide est partiellement déprotoné : [A-] <<< [AH]

[HO-] <<< [H3O+] [H3O+] ≈ [A-] [AH] = C0 - [H3O+]

[H3O ]2 [H3O ]2  K a [H3O ]  K a C0  0

Ka 
C0  [H3O ]
2
  K a  K a  4K a C0
[H3O ] 
2
Quand peut-on considérer un acide comme faiblement déprotoné ?

[H3O+] = [A-] + [HO-] C0 = [AH] + [A-]

Milieu assez acide Faible déprotonation

[HO-] <<< [H3O+] + [A-] <<< [AH]

[H3O+] ≈ [A-] C0 ≈ [AH]

[A  ] 1

[ AH] 10

Ka
L’acide concentré est faiblement déprotoné si :  10  2
C0
 Solution d’acide faible

Ka
L’acide est faiblement déprotoné si :  10  2
C0

1
[H3O ]  K a C0 pH  pK a  log C0 
2

Ka
L’acide est partiellement déprotoné si :  10  2
C0

2   K  K 2  4K C 

[H3O ] 
 K a  K a  4K a C0 pH   log  a a a 0 

2  2
 
Exemple 1 : Solution d’acide nitreux HNO2 pKa(HNO2/NO2-) = 3,2
(C0 = 0,1 mol.L-1)

K a 10 3,2
  6,31.10 3  10 2 L’acide est faiblement déprotoné
C0 0,1
[NO2-] <<< [NO2]
1
pH  pK a  log C0   1 3,2  log 0,1  2,1
2 2

[H3O ]  7,94.10 3 mol.L1 [HO ]  1,26.10 12 mol.L 1

On vérifie que : [HO-] <<< [H3O+]

[NO2 ]  7,94.10 3 mol.L 1 [HNO2 ]  92.10 3 mol.L 1

On vérifie que : [NO2-] <<< [NO2]

Exemple 2 : Solution d’acide nitreux HNO2 pKa(HNO2/NO2-) = 3,2
(C0 = 0,01 mol.L-1)

K a 10 3,2 L’acide est partiellement déprotoné

  0,06  10 2
C0 10  2 [NO2-] <<< [HNO2]

2,21,10-3 mol.L-1
2
  K a  K a  4K a C0 [H3O+] =
[H3O ] 
2 -2,84,10-3 mol.L-1

[H3O+] = 2,2.10-3 mol.L-1 [HO-] = 4,5.10-12 mol.L-1

pH = 2,65
On vérifie que :[HO-] <<< [H3O+]

[NO2 ]  2,2.10 3 mol.L 1 [HNO2 ]  7,8.10 3 mol.L 1

On vérifie que : [NO2-] <<< [NO2]

Solution de deux acides forts

A1H + H2O A 1- + H3O + A2H + H2O A 2- + H 3O +

2H2O HO- + H3O+

A 1H A 2H A1 - A 2- H3O+ HO-

t=0 C1 C2 0 0 10-7 10-7

t = téq 0 0 C1 C2 ?? ??

[H3O+] = [A1-] + [A2-] + [HO-] C1 = [A1-] C2 = [A2-]

[H3O+] = (C1+ C2 )+ [HO-]

Acides concentrés : [HO-] <<< [H3O+]

[H3O+] ≈ C1+ C2 pH = - log10(C1+ C2 )
Acides dilués : (C1  C2 )  (C1  C2 )2  4K e
[H3O+]2 – (C1+ C2 ) [H3O+] – Ke = 0 [H3O ] 
2
 Solution d’un acide fort et d’un acide faible

Soit une solution d’un acide fort A1H (C1) et d’un acide faible A2H (C2)

A 1H + H 2O A 1- + H 3O + A 2H + H 2O A2- +H3O+
2H2O HO- + H3O+

A 1H A 1- A 2H A 2- H 3O + HO-

t=0 C1 0 C2 0 10-7 10-7

t = téq 0 C1 C2( 1 – a) C2a ?? ??

[H 3O  ].[A 2  ]
Ke = [H3O+].[HO-] Ka 
[A 2 H]

C1 = [A1-] C2 = [A2H] + [A2-] [H3O+] = [A1-] + [A2-] + [HO-]

 Mélange de deux acides [HO-] <<< [H3O+]

[H3O+] ≈ [A1-] + [A2-] [H3O+] ≈ C1+ [A2-]

Si l’acide A2H est faiblement déprotoné :

 C1  C12  4K a C2
[A2-]<<< [A2H] C2 ≈ [A2H] [H3O ] 
2

Si l’acide A2H est partiellement déprotoné :

C2 = [A2H] + [A2-] [H3O+] ≈ [A1-] + [A2-] [A1-] ≈ C1

[H 3O  ].([ H 3O  ]  C1 )
Ka  [H 3O  ]2  (K a  C1 ) [H 3O  ]  K a (C1  C 2 )  0
C 2  C1  [H 3O  ]

  (K a  C1 )  K a  C1 )2  4K a (C1  C2 )
[H3O ] 
2
 Solution de deux acides faibles
Soit une solution de deux acides faibles A1H (C1) et A2H (C2)
A1H + H2O A 1- + H 3O + A 2H + H 2O A 2- + H 3O +

2H2O HO- + H3O+

A 1H A 1- A 2H A 2- H 3O + HO-

t=0 C1 0 C2 0 10-7 10-7

t = téq C1(1-a1) C1a1 C2(1-a2) C 2a 2 ?? ??

[H3O ].[ A1 ] [H3O ].[ A2 ]

Ke = [H3O+].[HO-] Ka1  Ka 2 
[ A1H] [ A2H]

C1 = [A1H] + [A1-] C2 = [A2H] + [A2-] [H3O+] = [A1-] + [A2-] + [HO-]

Mélange de deux acides faibles [HO-] <<< [H3O+] [H3O+] ≈ [A1-] + [A2-]

Si les deux acides A1H et A2H sont faiblement déprotonés :

K a1 .C1  K a 2 .C 2 K a1 .C1  K a 2 .C 2
[A1 ]  [A 2 ]  
[H3O ] 
[H 3O  ] [ H 3O  ] [H 3O  ]

[H3O ]2  K a1 .C1  K a 2 .C2 [H3O  ]  K a1 .C1  K a 2 .C2

pH  
1
2

log K a1 .C1  K a 2 .C2 
Si les deux acides A1H et A2H sont partiellement déprotonés :
K a1 .C1  K a 2 .C 2

[ A1 ]  [A 2 ] 
K a1  [H3O ]  K a 2  [H 3O  ]

 K a1 .C1 K a 2 .C2
[H3O ]  
K a1  [H3O ] K a 2  [H3O ]
