LECTURA N 12: ENTROPIA Y SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

Material recopilado con fines instruccionales por: Ing. Flix Salazar (2009). Material no publicado.

DEPSITO DE ENERGA TRMICA Cuerpo hipottico con una gran capacidad de energa trmica (masa x calor especfico) que puede absorber o suministrar cantidades finitas de calor sin experimentar ningn cambio de temperatura. Un depsito que suministra energa en forma de calor se llama fuente y otro que absorbe energa en forma de calor se llama sumidero pero en general los depsitos de energa trmica actan como fuentes y sumideros. Los grandes cuerpos de agua como ocanos, lagos y ros, as como el aire atmosfrico se asumen como depsitos trmicos debido a sus grandes capacidades de almacenaje de energa trmica. Otro ejemplo de un depsito trmico es un horno industrial; las temperaturas de la mayora de los hornos se controlan con cuidado, por lo que son capaces de suministrar de manera isotrmica grandes cantidades de energa trmica en forma de calor. PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES Los procesos reversibles son aquellos que se pueden invertir sin dejar ningn rastro en los alrededores, es decir, tanto el sistema como los alrededores vuelven a sus estados iniciales una vez finalizado el proceso inverso. Estos no ocurren en realidad en la naturaleza y son idealizaciones de procesos reales. Los procesos irreversibles son aquellos procesos que no se pueden revertir por si mismos de forma espontanea y restablecer el sistema a su estado inicial. Los factores que causa que un proceso sea irreversible se llaman irreversibilidades, las cuales son la friccin, la expansin libre el mezclado de dos fluidos, la transferencia de calor a travs de una diferencia de temperaturas finita, la resistencia elctrica, la deformacin inelstica de los slidos y las reacciones qumicas. El inters en los procesos reversibles radica en que lo dispositivos que producen trabajo, como motores de automviles y turbinas de gas y vapor, entregan el mximo de trabajo y los dispositivos que consumen trabajo como compresores, ventiladores y bombas, consumen el mnimo de trabajo cuando se usan en procesos reversibles en lugar de irreversibles.

Los factores que causan que un proceso sea irreversible se llaman irreversibilidades, las cuales son la friccin, la expansin libre, el mezclado de dos fluidos, la transferencia de calor a travs de una diferencia de temperatura finita, la resistencia elctrica, la deformacin inelstica de slidos y las reacciones qumicas. La presencia de cualquiera de estos efectos hace que un proceso sea irreversible, entonces un proceso reversible no incluye ninguno de ellos.

Un proceso se denomina internamente reversible si no ocurren irreversibilidades dentro de las fronteras del sistema durante el proceso y un proceso es externamente reversible si no ocurren irreversibilidades fuera de la frontera del sistema durante el proceso. Y un proceso es totalmente reversible o reversible si no presenta irreversibilidades dentro del sistema o sus alrededores. Las maquinas trmicas y refrigeradores que funcionan en ciclos reversibles sirven como modelos con los cuales comparar las maquinas trmicas y refrigeradores reales; tambin sirven de partida en el desarrollo de ciclos reales y se modifican segn los requerimientos deseados. MQUINAS TRMICAS Son dispositivos que convierten el calor en trabajo y aunque difieren mucho entre si; tienen las siguientes caractersticas: 1. Reciben calor de una fuente de temperatura alta (energa solar, horno de petrleo, reactor nuclear, etc.). 2. Convierten parte de este calor en trabajo (por lo general en la forma de flecha rotatoria). 3. Rechazan calor de desecho hacia un sumidero de calor de baja temperatura (la atmosfera, los ros, etc.). 4. Operan en un ciclo. Aunque actualmente tambin incluyen dispositivos no cclicos. Las maquinas trmicas y otros dispositivos cclicos por lo comn requieren un fluido hacia y desde el cual se transfiere calor mientras experimenta un ciclo, este fluido es el fluido de trabajo. El dispositivo productor de trabajo ms sencillo que se adapta a una maquina trmica es la central elctrica de vapor, la cual es una maquina de combustin interna, es decir la combustin se lleva a cabo fuera de la maquina y la energa liberada durante este proceso se transfiere al vapor como calor.

cantidad de calor suministrada al vapor en una caldera desde una fuente de temperatura alta (horno) cantidad de calor rechazada del vapor en el condensador hacia un sumidero de temperatura baja (atmosfera, rio, etc.) cantidad de trabajo que entrega el vapor cuando se expande en una turbina cantidad de trabajo requerida para comprimir agua a la presin de la caldera La salida de trabajo neto es la diferencia entre su salida de trabajo total y su entrada de trabajo total , esta mquina puede considerarse como un sistema cerrado y

por lo tanto el cambio de la energa interna es cero igual la transferencia neta de calor:

y la salida de trabajo neto del sistema es

REFRIGERADORES Y BOMBAS DE CALOR Los refrigeradores como las bombas de calor son dispositivos cclicos que transfieren energa en forma de calor de un medio que se encuentra a baja temperatura hacia otro de temperatura alta. El fluido de trabajo que se utiliza en un ciclo de refrigeracin se denomina refrigerante. El dispositivo refrigerante ms sencillo es el ciclo de refrigeracin de compresin de vapor, en el que intervienen cuatro componentes principales: un compresor, un condensador, una vlvula de expansin y un evaporador. El refrigerante entra al compresor como vapor y se comprime hasta la presin del condensador, posteriormente sale del compresor a una temperatura relativamente alta y se enfra y condensa a medida que fluye por los serpentines del condensador rechazando calor al medio circundante. Despus entra al tubo capilar donde su presin y temperatura caen en forma drstica debido al estrangulamiento, luego el refrigerante a temperatura baja entra al evaporador, donde se evapora absorbiendo calor del espacio refrigerado. El ciclo se completa cuando el refrigerante sale del evaporador y vuelve al compresor. En este caso es la magnitud del calor eliminado del espacio refrigerado a temperatura mientras es la magnitud del calor rechazado hacia el medio caliente a temperatura y es la entrada de trabajo neto al refrigerador. Los refrigeradores y las bombas de calor operan en el mismo ciclo pero difieren en sus objetivos, el propsito de un refrigerador es mantener el espacio refrigerado a una temperatura baja sustrayendo energa en forma de calor y en cuanto la bomba de calor quiere mantener el espacio caliente a una temperatura alta adicionndole energa en forma de calor. EFICIENCIA TRMICA La eficiencia de un proceso, dispositivo o mquina viene dada por la relacin de la energa til o aprovechada y la energa invertida o utilizada, en Ingeniera siempre es importante conocer la eficiencia de los procesos y de las mquinas ya que estos permiten analizar tomar decisiones en cuanto a instalacin de equipos.

En las mquinas trmicas representa la energa que se desperdicia con la finalidad de completar el ciclo y esta magnitud nunca es cero y la salida neta de trabajo de una maquina trmica es siempre menor que la entrada de calor, es decir, solo parte del calor transferido a la maquina trmica se convierte en trabajo. La fraccin de la entrada de calor que se convierte en salida de trabajo neto es una medida del desempeo de la maquina y se conoce como eficiencia trmica. o bien, Los dispositivos cclicos como las maquinas trmicas, refrigeradores y bombas de calor operan entre un medio de alta temperatura (o depsito) a temperatura y otro de baja temperatura por eso la eficiencia para cualquiera de estas maquinas puede encontrarse con la relacin: que es lo mismo que . Donde Cantidad de calor transferido entre el dispositivo cclico y el medio de alta temperatura Cantidad de calor transferido entre el dispositivo cclico y el medio de baja temperatura La eficiencia trmica es una medida de que tan eficientemente una maquina trmica convierte el calor que recibe en trabajo, por esto los ingenieros constantemente tratan de mejorar las eficiencias de estos dispositivos dado que mayor eficiencia significa menos combustible y por lo tanto menores costos y contaminacin. COEFICIENTE DE DESEMPEO La eficiencia de un refrigerador y una bomba de calor se expresan en trminos del coeficiente de desempeo el cual se denota Para el refrigerador calor y queda La relacin entre ambos es: Ejemplo. Una central elctrica de vapor alimentada con carbn mineral produce una potencia neta de 300 kW con una eficiencia trmica global de 32%. La relacin gravimtrica real entre el aire y el combustible del horno se calcula como en 12 (kg de aire)/(kg de combustible) y el poder calrico del carbn es de 28000 kJ/kg. Determine: a) la cantidad de carbn que se consume durante un periodo de 24 horas y b) el flujo msico de aire que fluye por el horno. . y queda . entonces para la bomba de

INTRODUCCIN A L A SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA Las primeras mquinas trmicas construidas, fueron dispositivos muy ineficientes. Solo una pequea fraccin del calor absorbido de la fuente de la alta temperatura se poda convertir en trabajo til. An al progresar los diseos de la ingeniera, una fraccin apreciable del calor absorbido se sigue descargando en el escape de una mquina a baja temperatura, sin que pueda convertirse en energa mecnica. Aun al progresar los diseos de la ingeniera, una fraccin apreciable del calor absorbido se sigue descargando en el escape de una mquina a baja temperatura, sin que pueda convertirse en energa mecnica. Sigue siendo una esperanza disear una maquina que pueda tomar calor de un depsito abundante, como el ocano y convertirlo ntegramente en un trabajo til. Entonces no sera necesario contar con una fuente de calor una temperatura ms alta que el medio ambiente quemando combustibles. De la misma manera, podra esperarse, que se diseara un refrigerador que simplemente transporte calor, desde un cuerpo fro a un cuerpo caliente, sin que tenga que gastarse trabajo exterior. Ninguna de estas aspiraciones ambiciosas viola la primera ley de la termodinmica. La mquina trmica slo podra convertir energa calorfica completamente en energa mecnica, conservndose la energa total del proceso. En el refrigerador simplemente se transmitira la energa calorfica de un cuerpo fro a un cuerpo caliente, sin que se perdiera la energa en el proceso. Nunca se ha logrado ninguna de estas aspiraciones y esa es la razn de la segunda ley de la termodinmica. La segunda ley de la termodinmica permite: Proveer los medios para determinar la calidad de la energa (capacidad para realizar trabajo). Indicar la direccin de un proceso (entropa). Determinar los lmites de tericos de las mquinas trmicas y refrigeradores. Predecir el grado de determinacin de las reacciones qumicas y Verificar la irreversibilidad de los procesos. SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA En la naturaleza hay procesos que suceden, pero cuyos procesos inversos no. Para explicar esta falta de reversibilidad se formul la segunda ley de la termodinmica, que tiene dos enunciados equivalentes: POSTULADOS DE KELVIN-PLANCK Aun bajo condiciones ideales una mquina trmica debe rechazar algo de calor hacia un depsito que se encuentra a baja temperatura con la finalidad de completar el ciclo; es decir, ninguna maquina trmica puede convertir todo el calor que recibe en trabajo til. Esta particularidad es expresada en el enunciado de Kelvin-Planck: Es imposible que un dispositivo que opera en un ciclo experimente transferencia de calor de un solo deposito y produzca una cantidad neta de trabajo Este enunciado afirma que una maquina trmica debe intercambiar calor con un sumidero de baja temperatura as como tambin con una fuente de alta temperatura para su funcionamiento. Otros enunciados de este postulado son:

Ninguna maquina trmica puede tener eficiencia trmica de

Para que una central elctrica opere, el fluido de trabajo debe intercambiar calor con el ambiente, as como el horno TEOREMA DE CLAUSIUS As como el enunciado de Kelvin-Planck se relaciona con las maquinas trmicas, el teorema de Clausius describe el comportamiento de los refrigeradores o bombas de calor: Es imposible construir un dispositivo que opere en un ciclo sin que produzca ningn otro efecto que la transferencia de calor de un cuerpo de menor temperatura a otro de mayor temperatura

CICLO DE CARNOT El ciclo reversible ms conocido es el ciclo de Carnot propuesto en 1824 por el ingeniero francs Sadi Carnot. La maquina trmica terica que opera el ciclo de Carnot se denomina maquina trmica de Carnot cuyo ciclo se compone de cuatro procesos reversibles: dos isotermos y dos adiabticos en un sistema cerrado de flujo estable. Considere un sistema cerrado por un gas contenido en un dispositivo cilindro embolo adiabtico, el aislamiento de la cabeza del cilindro puede ser eliminado para poner al cilindro en contacto con depsitos que proporcionan transferencia de calor.

Los cuatro procesos que conforman el ciclo de Carnot son los siguientes: 1. Expansin isotrmica reversible: proceso 1-2 2. Expansin adiabtica reversible: proceso 2-3 la temperatura disminuye de a 3. Compresin isotrmica reversible: proceso 3-4 4. Compresin adiabtica reversible: proceso 4-1 temperatura sube de a

1-2 Expansin Isotrmica Reversible

2-3 Expansin Adiabtica Reversible

3-4 Compresin Isotrmica Reversible:

4-1 Compresin Adiabtica Reversible

EFICIENCIA TRMICA DEL CICLO DE CARNOT al sustituir queda por lo cual se cumple ; para mquinas trmicas reversibles la relacin de transferencia de calor se puede reemplazar por la de temperatura absoluta de los depsitos (debido al segundo principio de Carnot) quedando la eficiencia trmica de Carnot, o de cualquier mquina trmica reversible como: .

Las eficiencias trmicas de las mquinas trmicas reales y reversibles se comparan entre los mismos lmites de temperatura:

Al hacer el anlisis para un ciclo reversible para los coeficientes de desempeo de un refrigerador y una bomba de calor queda: y

Las coeficientes de desempeo de los refrigeradores reales y reversibles que operan entre los mismos lmites de temperatura se pueden comparar como sigue:

Ejemplos. Mquina trmica y refrigerador. 1. Una mquina trmica reversible recibe calor de un depsito que se halla a y expulsa calor a otro depsito que se halla a . Determine: a) la eficiencia trmica, b) el trabajo que produce en y c) el calor que expulsa en , si el calor que recibe la mquina es igual a . a) c) 2. El compartimiento para comida de un refrigerador se mantiene a tasa de al extraer calor de ste a una , determine: a) el b)

. Si la entrada de potencia requerida al refrigerador es

coeficiente de desempeo del refrigerador y b) la tasa de rechazo de calor hacia la habitacin que aloja el refrigerador.

a) b)

PRINCIPIOS DE CARNOT La segunda ley de la termodinmica restringe el funcionamiento de los dispositivos cclicos segn expresa los enunciados de Kelvin-Planck y Clausius. 1. Las eficiencias de las mquinas trmicas irreversibles es siempre menor que la eficiencia de una mquina reversible que opera entre los mismos depsitos trmicos. 2. Las eficiencias de las mquinas trmicas que operan entre los mismos depsitos trmicos son iguales.

MQUINAS DE MOVIMIENTO PERPETUO Cualquier dispositivo que viola alguna de las dos leyes de la Termodinmica se denomina mquina del movimiento perpetuo. Se dividen en dos categoras, segn la ley de la termodinmica que violen: Mvil perpetuo de primera especie Los mviles perpetuos de primera especie violaran la primera ley de la termodinmica, que es la que afirma la conservacin de la energa. As, produciran ms energa de la que consumen, pudiendo funcionar eternamente una vez encendidos. Una mquina de movimiento perpetuo de la primera clase viola la primera Ley al operar en un ciclo y produciendo un trabajo neto de salida mayor que la cantidad neta de calor que entra a la mquina por consiguiente crea energa Mvil perpetuo de segunda especie El mvil perpetuo de segunda especie sera aquel que desarrollase un trabajo de forma cclica (indefinida) intercambiando calor slo con una fuente trmica. Tambin es llamado mvil de Planck, y es

imposible de construir bajo la Segunda ley de la termodinmica. Un dispositivo de esta clase no viola la primera ley. Ejercicios Propuestos. 1. Cmo se puede incrementar el COP de un refrigerador de Carnot? 2. Porqu en aplicaciones de refrigeracin y sistemas de aire acondicionado se usan comnmente dispositivos de estrangulamiento? 3. Durante un proceso de estrangulamiento, la temperatura de un fluido disminuye de Este proceso puede ocurrir adiabticamente? a .

4. Un experimentador afirma haber elevado a la temperatura de una pequea cantidad de agua mediante la transferencia de calor de vapor de alta presin a . Es razonable esta afirmacin?, Por qu? Suponga que en este proceso no se emplea ningn refrigerador o bomba de calor. 5. Cul es la diferencia entre un refrigerador y una bomba de calor? 6. Un refrigerador tiene un COP de , es decir, elimina de energa del espacio refrigerado por cada de electricidad que consume. Viola esto la primera ley de la termodinmica? Explique. 7. Considere dos centrales elctricas reales que operan con energa solar. La energa se suministra a una de estas desde un estanque solar a y a la otra desde colectores solares que elevan la temperatura del agua a . Cul de estas dos centrales tendr mayor eficiencia? 8. Adems de los enunciados de Kelvin-Planck y Clausius, que otros enunciados conoce sobre la Segunda Ley de la Termodinmica. Escrbalos y explquelos brevemente. 10. Un motor de automvil consume combustible a razn de potencia. Si el combustible tiene un poder calrico de la eficiencia de este motor. y entrega a las ruedas y una densidad de Sol: de

. Determine

11. Un acondicionador de aire remueve calor en rgimen permanente en un hogar a una tasa de mientras consume potencia elctrica a una tasa de . Determine: a) el COP de este acondicionador de aire, b) la tasa de transferencia de calor hacia el aire exterior. 12. Una central elctrica de vapor alimentada con carbn mineral produce una potencia neta de con una eficiencia trmica global de . La relacin gravimtrica real entre el aire y el combustible del horno se calcula como en . Determine: a) la cantidad de carbn que se consume durante un periodo de 24 horas y b) el flujo msico de aire que fluye por el horno. Sol: a) b) y el poder calrico del carbn es de

13. Una maquina trmica de Carnot opera entre una fuente a maquina trmica recibe calor a una tasa de , determine: a) la eficiencia trmica y b) la salida de potencia de la maquina.

y un sumidero a

. Si la

Sol: a)

b)

14. Se requiere un sistema de aire acondicionado que opere en el ciclo inverso de Carnot para transferir calor desde una casa a una tasa de y as mantener su temperatura a . Si la temperatura del aire exterior es de , determine la potencia necesaria para que funcione este sistema. Sol:

BIBLIOGRAFIA Torregrosa, Antonio. Ingeniera Trmica. Alfaomega Grupo editor. Mxico, 2004. Wark, Kenneth Jr. Termodinmica. 5ta edicin. Mc Graw Hill. Mxico, 1999. Gencel, Yunus. Termodinmica. 5ta edicin. Mc Graw Hill. Mxico, 2007. http://www.mitecnologico.com/Main/SegundaLeyDeLaTermodinamica