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12/4/2010

Introduo

rea que vem se desenvolvendo rapidamente Interesse na sntese de novos slidos inorgnicos Importante papel:
Defeitos estruturais No-estequiometria Migrao de ons nos slidos

QUMICA DE MATERIAIS
Profa. Dra. Cludia Cndida Silva

Ajudam na compreenso dos arranjos infinitos da matria

Introduo

Defeitos

Materiais inorgnicos importantes:


Compostos de intercalao xidos eletrnicos complexos Compostos magnticos Estruturas armadas Materiais moleculares

Origem dos defeitos

Introduzem desordem na estrutura (aumento de entropia) Defeitos de Schottky (vacncias) Defeitos de Frenkel (deslocamentos intersticiais)

Defeitos pontuais intrnsecos


Como sntese e propriedades relacionam-se com estruturas cristalinas e eletrnicas

Defeitos pontuais extrnsecos Defeitos estendidos

Defeitos Pontuais

Defeitos Pontuais

LACUNA ou defeito de Schottky: um tomo falta na rede Todos os slidos cristalinos contm lacunas As lacunas acontecem aos pares de ons (balano de carga)

Nmero de lacunas aumenta exponencialmente em funo da temperatura Para metais: um stio da rede cristalina em cada 10.000 stios estar vazio

12/4/2010

Defeitos Pontuais

Defeitos pontuais extrnsecos

Auto-intersticial ou defeito de Frenkel: tomo do cristal que se encontra comprimido no interior de um stio intersticial

Um slido puro que consista em apenas um tipo de substncia simplesmente impossvel Substncias mais familiares no so altamente puras; ao contrrio, elas so solues tomos de impurezas foram adicionados intencionalmente para conferir caractersticas especficas ao material Ex: prata de Lei 92,5% de prata e 7,5% de cobre aumenta significativamente a resistncia mecnica, sem diminuir em quantidade aprecivel a resistncia corroso.

Defeitos pontuais extrnsecos

Defeitos pontuais extrnsecos

Soluo Slida
Soluto Solvente tomos do soluto so adicionados estrutura cristalina mantida e nenhuma nova estrutura formada Tambm homognea

Substitucionais (centros de cor): os tomos do soluto ou tomos de impurezas tomam o lugar dos tomos hospedeiros
Fator de tamanho atmico Estrutura cristalina Eletronegatividade Valncia Ex: cobre e nquel

Impurezas em Slidos

Impurezas em Slidos

Intersticiais: tomos preenchem os espaos vazios ou interstcios concentrao mxima permissvel para os tomos de impureza intersticial baixa (inferior a 10%) introduzem alguma deformao na rede cristalina Ex: carbono em soluo com ferro possvel em materiais cermicos

Porcentagem em peso

Porcentagem atmica

Existem frmulas de converso entre estas porcentagens

12/4/2010

Imperfeies

Imperfeies

Discordncia: defeitos lineares tomos esto desalinhados


Discordncia de Aresta Cisalhamento cristalogrfico

Discordncia Espiral:
Uma

Distribuidos aleatriamente: defeitos de Wadsley

tenso cisalhante aplicada para produzir a distoro ao longo de uma linha de discordncia

Imperfeies

Compostos Noestequiomtricos

Discordncias mistas: Nem puramente de aresta, nem puramente de espiral A natureza da discordncia definida pelas orientaes relativas da linha de discordncia Todo material cristalino contem discordncia envolvidas na deformao plstica de materi-ais cristalinos

Acredita-se que a estequiometria fixa

Nem sempre verdade Na prtica ocorrem diferenas

Frmula qumica: contedo da cela unitria

Formao de solues slidas So comuns para compostos com elementos dos blocos d e f e os pesados do p

Compostos Noestequiomtricos

Difuso em slidos

Processos termicamente ativados Ocorrem mais rapidamente quando a temperatura aumentada Equao de Arrhenius

12/4/2010

Mecanismos de difuso em metais puros e solues slidas

Eletrlitos Slidos

Vrios mecanismos de difuso:


Troca de lugar com tomo vizinho Mecanismo do anel Passagem de tomos pela rede Difuso intersticial (solues slidas intersticiais)

Efeitos catinicos slidos


Inorgnicos slidos Baixa temperatura: ons ordenados em determinados stios da rede Altas temperaturas: ons desordenados pelos stios, aumentando a condutividade

Troca de lugar com lacunas (solues slidas substitucionais)

Eletrlitos Slidos

Sntese de Materiais

Eletrlitos aninicos slidos

Reaes qumicas de coordenao ou organometlica:

Altas temperaturas: grande mobilidade por conta de grande nmero de vacncias

Reaes lquidas envolvendo baixa disponibilidade de energia

Reaes de materiais slidos:


Superao de altas energias de rede para estruturas estendidas Reaes lentas ou acontecendo a altssimas temperaturas

Condutores mistos inico-eletrnico

Materiais podem apresentar as duas mobilidades

Formao de Estruturas Estendidas

Formao de Estruturas Estendidas

Mtodos de sntese direta

Mtodos em soluo

Reao direta dos componentes a alta temperaturas

Reaes de condensao em soluo Utilizado na obteno de estruturas polidricas

Indicado para obteno de xidos complexos

Reaes em pequena escala podem ser realizadas a altas presses:

Prensas com clulas de diamante

12/4/2010

Deposio Qumica

Deposio trmica de compostos inorgnicos volteis

Depsito de materiais eletrnicos sobre substratos

Mtodos de deposio:

Deposio de vapor qumico (CVD) (principal) Deposio de vapor qumico metalo-orgnico (MOCVD)