EXERCICE A CARACTERE EXPERIMENTAL

TITRAGE CONDUCTIMETRIQUE D’UNE SOLUTION D’AMMONIAC

1) La solution d'ammoniac. 0,5p

2) On prélève la solution à titrer avec une pipette jaugée de 20 mL. 1p

3) On l'appelle la solution titrante. 0,5p

4) NH3(aq) + H3O+(aq) → NH4+(aq) + H2O(l) 2p

5) C'est une réaction acido-basique.

La réaction de titrage a lieu entre la base du couple NH4+(aq)/NH3(aq)
et l'acide du couple H3O+(aq)/ H2O(l). 2p

6) La réaction de titrage doit être (quasi-)totale, rapide et univoque. 1,5p

7) Schéma annoté du dispositif de titrage conductimétrique :

1 burette
2 solution titrante (ici celle d'acide chlorhydrique)
3 bécher
4 solution titrée (ici celle d'ammoniac)
5 barreau aimanté
6 agitateur magnétique
7 sonde conductimétrique
8 conductimètre
9 support
10 noix de serrage
11 pince 4p

8) L'équivalence de ce titrage est l'état où les réactifs titré NH3(aq) et titrant H3O+(aq) sont entièrement
consommés (en effet, ils sont mélangés juste dans le rapport stoechiométrique). 1,5p
9) Graphique : la courbe σ = f(VA) (1 cm pour 1 mL et 0,5 cm pour 1 mS.cm-1) : 4p

10) On trace deux droites correspondant aux branches de la courbe conductimétrique. Le point
d'intersection des deux droites représente le point d'équivalence. L'abscisse de ce point
représente le volume VAE de solution d'acide chlorhydrique ajouté à l'équivalence. 1,5p
La représentation sur le graphique + lecture de VAE = 9,7 mL. 1,5p

11) La courbe conductimétrique est strictement croissante. Dans sa première partie

(jusqu'au point équivalent) sa pente est moins importante que dans la deuxième partie. 1p

Avant l’équivalence, la courbe est croissante à cause de :

- la concentration croissante des ions Cl- apportés par la solution d’acide chlorhydrique
- la concentration croissante des ions NH4+ formés par la réaction des molécules de NH3
avec des ions H3O+ progressivement apportés par la solution titrante ([H3O+]  0)
- aucune espèce ionique présente en solution titrée au départ n'est consommée
par la réaction de titrage 1p

Après l’équivalence, la courbe est encore plus croisssante qu’avant l’équivalence à cause de :
- la concentration croissante des ions H3O+ qui ne réagissent plus avec les molécules NH3
déjà consommées et par conséquent les ions NH4+ ne se forment plus
- la concentration des ions Cl- augmente au même rythme qu’avant l’équivalence
- comme (H3O+) > (NH4+) il est évident que la conductivité de la solution titrée augmente plus
vite dans la deuxième partie 1p

12) A l’équivalence du titrage : n(H3O+)ajouté = n(NH3)initial

cA × VAE = cB × VB
cB = cA × VAE / VB
cB = 0,50 × 9,7.10-3 / 2,00×10-2
cB = 2,4.10-1 mol.L-1 2p
On accepte également cB = 0,25 mol.L-1 avec VAE = 10,0 mL.