MEDIDAS EXPERIMENTAIS DE VARIAO DE VOLUME DE MISTURAS DE SALMOURA E LEO, NA PRESENA DE CO2 CARRANZA, L.G., KIM, N.R. e TREVISAN, O.V.

/ UNICAMP

Resumo:
A injeo de dixido de carbono um dos processos de recuperao melhorada, atravs do deslocamento miscvel do petrleo. Alm disso, este o momento propcio para a implantao de novas tecnologias a serem empregadas na explorao do hidrocarboneto localizado em reservatrios de altas presses e temperaturas, apresentando considervel teor de CO2 , caractersticas que ainda no esto adequadamente equacionadas nos modelos que analisam essas condies. O conhecimento do mecanismo de deslocamento miscvel com CO2 pode ser desenvolvido pesquisando-se o comportamento de misturas que representem o fluido contido nas reservas. Um dos desafios neste estudo compreendeu a execuo de ensaios severos, em condies de CO2 supercrtico, que degradaram rapidamente o- rings polimricos, causando vazamentos nos vasos de presso, nos quais a mistura ficava acondicionada. O objetivo deste trabalho apresentar dados experimentais obtidos em laboratrio, sobre a variao volumtrica que acontece em misturas de salmoura e leo, na presena de CO2 , devido s diferentes solubilidades do gs na gua e no leo, havendo inclusive a possibilidade de existncia de duas (ou mais) fases, uma rica em CO2 e outra, em leo. Esses resultados so fundamentais para o planejamento apropriado da explorao das reservas de leo e gs, especialmente nas novas fronteiras petrolferas descobertas no Brasil, onde o hidrocarboneto se apresenta com elevadas quantidades de CO2. - Introduo As condies esperadas para um reservatrio so 48,3 MPa e 64C, com razo gs-leo de 200 m3 std / m3 std. A anlise do comportamento PVT - presso, volume e temperatura, dos fluidos envolvidos comeou com a definio das composies do leo, possuindo 29 API e do gs (com 11 % molar de CO2), as quais foram obtidas atravs de cromatografia. Aps a recombinao, o leo vivo apresentou 7,3 % molar de CO2. Junto com o hidrocarboneto encontra-se salmoura, cuja concentrao foi definida como sendo igual a 200 000 ppm. A solubilidade do CO2 na gua possui um valor diferente do que no leo. Atravs dos experimentos busca-se determinar quanto de gs fica solubilizado na gua e quanto migra para o leo. Algumas das medidas de interesse so o ponto de bolha, a razo gs-leo e as diversas variaes de volume que ocorrem devido s misturas dos fluidos. A maioria dos trabalhos encontrados na literatura, como por exemplo, em Simon (1965), apresenta presso de bolha abaixo de 35 MPa. As informaes volumtricas so necessrias para se avaliar as reservas, desenvolvendo-se um plano adequado para se recuperar o petrleo, determinando-se a quantidade e a qualidade dos fluidos produzidos, alm de fornecer subsdios para se compreender os mecanismos de deslocamento relativo dos componentes da mistura. - Metodologia O estudo se iniciou com uma reviso bibliogrfica, identificando-se as publicaes mais relevantes sobre o tema. Alguns conceitos fundamentais de propriedades PVT podem ser encontrados em Ahmed (2006). De posse das anlises cromatogrficas, utilizou-se um simulador composicional para determinar as caractersticas PVT das misturas, incluindo-se as quantidades a serem aplicadas nos ensaios de laboratrio. Para os testes experimentais, utilizou-se uma bomba para at 103,4 MPa, capaz de medir variaes de volume de 0,01 cm3. Os recipientes para os fluidos eram cilindros de ao inoxidvel, de 1000 ml de volume, projetados para suportarem 103,4 MPa e 200 C, sendo denominados de cilindros ou garrafas PVT. Cada um possua dois compartimentos, um com fluido hidrulico conectado bomba e outro, com o do processo, separados por um pisto flutuante. Uma manta trmica envolvendo o cilindro providenciava o aquecimento controlado por um termopar. A partir de uma amostra de leo morto e outra do gs, foi feita a recombinao, baseado na razo gs-leo prevista, mantendo-se o leo vivo em uma garrafa PVT (identificada como G1). Depois da recombinao, levantou-se o grfico de presso contra volume, determinando-se a presso de bolha, na interseo de duas curvas, a primeira representando a regio de altas presses, onde a mistura se encontrava monofsica e a segunda, aps o surgimento da fase gasosa, que provocava uma alterao na compressibilidade. Os testes experimentais foram feitos a 68 MPa, para garantir que a mistura estivesse acima do ponto de bolha, na temperatura esperada para o reservatrio, ou seja, 64 C. Vrias medidas de volumes de leo e de gs, saindo do cilindro G1 para as condies atmosfricas, foram feitas a fim de se calcular a razo gs-leo experimental. A salmoura foi preparada misturando-se NaCl com gua destilada, deixando-a em um desaerador magntico durante duas horas e depois, colocando-a em uma garrafa PVT (G2). Um cilindro de CO2 a 800 psi estava disponvel no
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laboratrio. Transferiu-se o gs para uma garrafa PVT (G3). Em uma quarta garrafa PVT (G4) foi feita a mistura de salmoura com CO2 , enquanto a combinao final, com todos os fluidos nas quantidades calculadas teoricamente com o auxlio de um programa comercial de propriedades PVT, foi feita na G5. Todos os cilindros (G1, G2, G3, G4 e G5) foram mantidos a 68 MPa e 64 C. Iniciando-se com a garrafa vazia (G4), colocou-se certo volume de salmoura, proveniente de G2. A seguir, adicionou-se uma quantidade de CO2, ficando-se com soluo salina carbonatada em G4. Um volume predeterminado dessa mistura foi injetado na garrafa G5, na qual foi acrescentado o leo vivo, em trs etapas. A variao de volume da salmoura em funo de diferentes concentraes de CO2 foi estudada em um segundo ensaio, conforme a Tabela 1. A partir de certo volume de soluo salina, acrescentou-se o gs em trs etapas, medindo-se a variao de volume resultante. Tabela 1. Inchamento da salmoura devido ao CO2 .

salmoura

Vco2
V1 V2 V3

Vmistura V 1 V 2 V 3

V salmoura

O CO2 em contato com o leo dever provocar um inchamento que ser avaliado tambm considerando-se um volume inicial do hidrocarboneto, ao qual se adicionar o gs, em trs passos. - Resultados Alguns resultados j obtidos so os dados para o diagrama presso versus volume para o leo vivo, cujo ponto de bolha foi igual a 44 MPa. As composies do leo e do gs e suas quantidades relativas, alm da temperatura, dificultaram a determinao da presso de bolha atravs do mtodo grfico, pois a identificao das duas curvas correspondentes s regies mono e bifsica no foi evidente, com a mistura apresentando variaes suaves de volume em funo da presso, como pode ser visto na Figura 1.
10000

9000

presso [psi]

8000

7000

6000

5000 290 295 300 305 310 315

volume [cm 3 ]

Figura 1. Presso versus volume para determinao do ponto de bolha. - Concluses O presente estudo contribui para o conhecimento de algumas conseqncias que resultam da presena do CO2 , no estado supercrtico, misturado com salmoura e leo. Pode haver a existncia de duas fases, uma de leo rica em CO2 e outra de CO2 rico em leo. Os dados exibidos permitem analisar a quantidade de CO2 que permanece dissolvido na salmoura e qual montante desse composto vai para o leo. - Referncias Ahmed, T., Reservoir Engineering Handbook, Third Edition, Gulf Professional Publishing, Elsevier, USA, 2006. Simon, R. and Graue, D.J., Generalized Correlations for Predicting Solubility, Swelling and Viscosity Behavior of CO2 Crude Oil Systems, Paper SPE 917-PA, Journal of Petroleum Technology, Volume 17, Number 1, pp. 102106, January 1965. - Agradecimentos O Cepetro Centro de Estudos de Petrleo, na Unicamp, forneceu a infraestrutura para os ensaios. Os autores agradecem o suporte financeiro da Petrobras e da Repsol/Sinopec do Brasil.
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