OBJETIVOS Preparar acetato de etilo a partir de cido actico y alcohol etlico en presencia de cido sulfrico como catalizador, por

r el procedimiento de Fischer. Calcular el rendimiento de la reaccin de esterificacin. INTRODUCCIN Los cidos carboxlicos se convierten directamente en steres mediante la esterificacin de Fischer, al reaccionar con un alcohol en presencia de un poco de cido mineral, por lo general cido sulfrico concentrado o cloruro de hidrgeno seco. Esta reaccin es reversible y alcanza el equilibrio cuando aun quedan cantidades apreciables de reactivo. H2SO4 RCOH + OHR' RCOR' + H2O El mecanismo es una sustitucin nucleoflica de acilo, catalizada por un cido, debido a que el grupo carbonilo de un cido carboxlico, no es lo suficientemente electrfilo para ser atacado por un alcohol; el catalizador cido protona el grupo carbonilo y lo activa hacia el ataque nucleoflico. La prdida de un protn forma el hidrato de un ster. :O: :O+H OH OH OH O RCOH + H+ R C OH RC=O+H RC+OH RCOH RCOH + H+ HOR' HO+R OR' hidrato de ster La prdida de agua del hidrato del ster, se lleva a cabo mediante el mecanismo que la prdida del hidrato de una cetona. La protonacin de los grupos de hidroxilo permite que se elimine como agua, formando un catin estabilizado por resonancia. La prdida de un protn del segundo grupo hidroxilo forma el ster. OH HO+H O+H OH OH O R COH + H+ RCOH H2O + RC RC+ RC RCOR' + H3O+ OR' OR' OR' OR' O+R' hidrato ster La esterificacin de Fischer es una reaccin de equilibrio y las constantes de equilibrio tpica no son muy grande (aproximadamente igual a 4). Pero cuando se emplean alcoholes secundarios o terciarios la constante de equilibrio disminuye ms an. Por lo tanto, la presencia de grupos voluminosos prximos al lugar de la reaccin, en el alcohol o en el cido, disminuye la velocidad de esterificacin (y la reaccin inversa; la hidrlisis). Se puede favorecer la esterficacin hacia la derecha ya sea usando un exceso de uno de los recativos o eliminando uno de los productos. Por ejemplo, en la formacin de esteres etlicos se emplea con frecuencia 1

etanol en exceso para impulsar el equilibrio tan lejos como sea posible hacia el lado del ster. Tambin se puede eliminar agua ya sea por destilacin, o por adicin de un deshidratante, como el sulfato de magnesio o cristales de zeolita deshidratada. Debido a los inconvenientes para favorecer la esterificacin de Fischer hasta su terminacin, con frecuencia se prefiere la reaccin de un cloruro de cido con un alcohol para la sntesis de los steres en el laboratorio. La esterificacin de Fischer normalmente se utiliza en la industria, donde las tcnicas mencionadas arriba dan buenos rendimientos de productos. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Se colocan 15 ml. de cido Actico y 8.5 ml. de alcohol isoamlico en un baln de 100 ml., se agregan 5 ml. de cido Sulfrico concentrado y se aaden perlas de ebullicin Se le adapta un refrigerante Alhing (a bola) sobre el baln y reflujar la mezcla durante 1 hora, ver figura 1. Al finalizar, se enfra el baln en agua y luego en hielo y el montaje se modifica para hacer una destilacin. Verter el contenido del baln a 40 ml de agua fra destilda y transferir esta mezcla a un embudo de separacin, si no ocurre la separacin de la dos fases aadir una porcin de cloruro de sodio y agitar. Separar la fase orgnica. Lavar esta fase con 15 ml de bicarbonato de sodio al 5 %, repetir el procedimiento y chequear si la capa acuosa tiene Ph ligeramente alcalino o neutra. De no ser as repetir con una ltima extraccin. Lavar ahora la capa orgnica con agua destilada y separe la capa orgnica colocndola en un erlenmeyer, aadir 1 o 2 gr de sulfato de magnesio y agite ocasionalmente. Filtrar la mezcla y tomar la fase orgnica en un baln de destilacin de 50 ml y agregar perlas de ebullicin. Destilar el ster como el montaje de la figura 2, hasta que quede poco residuo en el baln. Medir el volumen del destilado y anotar. OBSERVACIONES EXPERIMENTALES Al aadir el cido sulfrico se observ un color amarillento en la mezcla y sta se puso caliente. Al empezar a calentar la mezcla se torn rojo remolacha y a los 10 minutos se presenci gases en la columna de reflujo. Despus de reflujar durante una hora y agregarle agua destilada se observ dos capas una verde oliva en la parte superior y otra rosado plido en la parte inferior, siendo sta la capa acuosa. Al agregar bicarbonato de sodio continuaron las dos capas y se observ el burbujeo del dixido de carbono, se prob la alcalinidad y se tuvo que hacer una segunda extraccin hasta obtener un pH ligeramente alcalino. Cuando se agrega agua destilada a la capa orgnica ya lavada con la solucin de bicarbonato de sodio se forma nuevamente dos capas, una incolora en la parte inferior y otra amarillo ocre en la parte superior, para acelerar este proceso de separacin fue necesario aadir agua con sal. Al aadir el sulfato de magnesio anhidro se form un pegoste en el fondo y se separ por decantacin la solucin a destilar, inicialmente esta solucin presentaba un color amarillo claro.

El destilado tuvo una temperatura de ebullicin de 90 C, luego la temperatura baj a 84 C y finalmente subi a 97 C , se recogi un destilado de 3 ml y este tena un aspecto incoloro. DISCUSIN DE RESULTADOS La reaccin involucrada en el proceso de formacin del acetato isoamlico, es la siguiente: O OH CH3 O CH3 CH3 C OH + CH2CH2CHCH3 CH3 C OCH2CH2CH + H2O CH3 Acido actico 3metil1butanol Acetato isoamlico Por ser una reaccin de equilibrio se puede aplicar el principio de Le Chatelier agregando un exceso de unos de los reactivos (cido actico, en este caso) para que el equilibrio se desplace hacia la formacin del ster que es lo que se busca. Aplicando el mismo principio se justifica la tcnica del reflujo, pues si observamos que el agua es la que tiene menor punto de ebullicin, respecto a los dems compuestos, por lo tanto al evaporarse del medio se contribuye ms an el desplazamiento del equilibrio hacia a la derecha. La formacin de dos fases en el baln en el proceso de reflujo es lgico pues la reaccin de esterificacin implica la formacin de agua, que no es compatible con el acetato por lo que entonces se forman dichas fases; una inferior donde se encuentran el cido actico, el cido sulfrico y el alcohol. Y en la fase superior se encontrar la fase formada por el acetato isoamlico y ciertas impurezas de agua y cido. El arreglo de las capas de esa forma se debe a las diferentes densidades de compuestos involucrados. Esto explica tambin el comportamiento que ocurre en el embudo de separacin y es de este fenmeno de que nos valemos para poder separar la capa orgnica de la acuosa. Sin embargo como en la capa acuosa pueden quedar remanentes del cido actico se hace su extraccin con la solucin de bicarbonato de sodio formando as este una sal aninica soluble en agua ms dixido de carbono que es el que forma las burbujas en el proceso de lavado. La gran cantidad de burbujeo en la primera extraccin denota que en la capa orgnica exista una alta concentracin de cido actico, por lo que se hace ms importante an el lavado con agua posterior al hecho con la solucin de bicarbonato de sodio para asegurar que la sal del cido formada es extrada en su mayora. El olor a cambur del acetato isoamlico, es una caracterstica predominante que poseen los steres. Los steres son compuestos distribuidos en la naturaleza que se encargan de dar el olor y sabor caractersticos de frutas y flores; aunque no siempre estn presente de manera tan sencilla sino una mezcla compleja pero con el grupo funcional del ster presente. Despus de destilar se obtuvo 3 ml. de acetato isoamlico, obteniendo un rendimiento de: COH = 0.8129 g/ml CAc. .isoamilco= 0.8670 g/ml Necesito saber los moles de alcohol porque la reaccin es 1:1: moles OH= 0.8129g/ml . 8.5 ml= 6.910 g (1mol/88.15 g)= 0.0784 mol Los moles de acetato isoamlico obtenidos fueron:

moles acetato = 0.8670 g/mol .3ml= 2.601 g (1mol/130.19)=0.0200 mol

Este rendimiento se le atribuye a que la reaccin es reversible y a pesar de que se agreg cido actico en exceso para favorecer la formacin de ster, no se evapor suficiente cantidad de agua y esto movi el equilibrio hacia el lado no deseado. Para mejorar esto habra que reflujar por ms tiempo para que se evapore todo el agua que se forma en la reaccin y desfavorecer que se mueva el equilibrio hacia la izquierda. BIBLIOGRAFA Wade L. Qumica Orgnica. 2 edicin. PrenticeHall Hispanoamericana, S.A. Mxico 1993. Pp. 970971 Pavia , D., LAMPMAN, G Yy otros, Introduccin to Organic Laboratory Techniques a Microscale Aproach. Saunders Golden Sunburst Series. United State of america. 1990, pp. 8586. Dean, Jonh, Lange Manual de Qumica. 1 edicin en espaol. Tomo III. McGrawHill. Mxico 1990. CONCLUSIONES Se sintetiz el acetato isoamilco, a partir de un alcohol isoamlico y cido actico por el mecanismo de esterificacin de Fischer. La reaccin de esterificacin de Fischer implica un equilibrio por lo que el rendimiento result bajo. Se puede lograr mover el equilibrio hacia el producto deseado con colocar en exceso uno de los reactivos y con el proceso de reflujo se ayuda a desplazar el equilibrio debido al principio de Le Chatelier.