Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
Mu stea Radu
A verificat: Dr. Hab., conferent. univ..
Matveevici Vera
Chiinu 2010
1
Cuprins I.Introducere importana de prelucrare complex a produselor secundare vinicole ...3 II.Clasificarea i compoziia deeurilor vinicole....6 III.Acidul tartric..10 III.1. Proprietile chimice ale acizilor tartrici 10 III.2. Materiile prime utilizate n obinerea acidului tartric. 11 III.3. Tehnologiile de obinere a tartratatului de calciu.. 12 III.4. Fabricarea acidului tartric din tartrat de calciu 16 IV.Produse obinute din deeuri vinicole . 18 V.Prelucrarea deeurilor vinicole n rile dezvoltate 22 VI.Bibliografia ... 25
rile cu o oenologie dezvoltat ca Frana, Spania, Italia, Austria, Argentina acord o mare atenie prelucrrii i valorificrii produselor secundare vinicole. Actualmente, deeurile vinicole sunt utilizate pe larg ca surse regenerabile de energie ecologic. Prin anii 1980-1990. Republica Moldova a fost ara care asigura materia prim tartric (tartratul de calciu, tirighia, sedimente calcarice) pentru rile ce produceau direct acidul tartric (Ucraina, Odesa; Erevan. Tibilisi, Italia, etc ). Sinecostul produsului i n prezent este destul de 3
mare (l00g de acid tartric (99,9%), utilizat n industria farmaceutic cost 80-100$, sau 1 kg de acid tartric natural utilizat n industria alimentar cost 30 - 40$. Acizii tartrici sunt reductoni care pot fi utilizai' n industria alimentar, vinicol, panificaie, farmaceutic, fotochimic, chimic, textil, construcii, electrotehnic etc i totui, producerea lor n republic lipsete, cu toate c n ar predomin stocuri mari de materie prim i anual s-ar putea produce de la 100 tone pn la 350 tone acid tartric. Pe parcursul anului 2005 au fost importate n Republica Moldova - 84,2 tone acid tartric la peul mediu de 3,4 $ (inclusiv Italia - 44,4 tone, Germania - 2,0 tone. Argentina - 20,0 tone, China - 16,8 tone. Elveia, Ucraina) i 24,1 tone sruri i esteri ai acidului tartric ia preul mediu de 6,5$ n anul 2006 (ianuarie-august) au fost importate n RM - 98,3 tone acid tartric la preul mediu de 3.6 $ (inclusiv 86,2 tone - China) i 8,7 tone sruri i esteri ai acidului tartric la preul mediu 5.8 $. Tartratul de dietil. derivat al acidului tartric. conform investigaiilor tiinifice, se utilizeaz n diverse domenii: creme pentru nlbirea pielei [U.S Pat. 2006110415 Topical delivcr\ system comprising esters of hydroxy acids for cosmetic and pharmaceutical agents (2006)]. samponuri pentru curirea i condiionarea prului i a pielei [PCTWO 9956722 Alpha-hydroxycarboxylic acid derivatives for cleansing and conditioning of hair and skin (1999)]. Tartratul de dietil (100%) n form lichid a fost propus pentru prevenirea mbtrnirii pielei |US 5686489 alpha. Hydroxycarboxylic acid esters for prevention of skin aging, 1997] Soluia de ester n alcool i ap a fost propus ca crem stabil pentru ngrijirea feei. [JP 02053710. Transparent liquid oily cosmetics containing tartrate esters. ethyl atcohol, and vvater (1990)]. Utilizarea tartratul de dietil la producerea preparatelor cosmetice de ctre beneficiarii industriei cosmetice ar conduce la micorarea importului unor reageni. lrgirea gamei i mbuntirea calitii produselor cosmetice. Prin utilizarea substanelor naturale, astfel producia va deveni mai competitiv pe pia autohton. Seminele de struguri prezint un deeu preios pentru economia naional. Coninutul de semine ntr-o ton de struguri constituie 7% din mas. Procesul de obinere a seminelor i condiionarea lor este un proces tehnologic complicat. n anii 1982-1986 n Republica Moldova se obinea pn la 10000 tone semine anual, care se transferau spre prelucrare n or. Tighina (fabrica de ulei), or. Odessa, or. Armavir (regiunea Crasnodar), or. Tbilisi (Georgia) i or. Cocand (Uzbechistan). Parial o parte de semine se exportau ca marf n Frana cu un pre de 400 .$ pentru o ton. Preul la semine pe piaa local nu mai mic de 3000 lei/ton. n anul 2006 s-au produs 60 t. semine: ProdMedalm" SRL - 40 t., Naional Vin - 7 t., Fabrica de vinuri
Ghidighici"- 15 t. ProdMedalm" SRL a fabricat 10 t tone ulei, care este comercializat n Ucraina la preul 5 $/litru n prezent seminele de struguri uscate, ct i uleiul din semine au cerere mare pe piaa naional i internaional. Unele firme moldoveneti produc uleiul din semine alimentar. Obinerea unor remedii chemioterapeutice antimicrobiene, n special din materie prim natural, este de actualitate permanent i de perspectiv. De asemenea, de o importan major este i obinerea substanelor cu proprieti antimicotice i antioxidative din materii prime vegetale. Rezultatele cercetrilor viznd activitatea enotaninului solubil n ap permit realizarea producerii preparatelor ca activitate biologic pronunat, utile n medicin i veterinrie n combaterea bacteriozelor, micozelor etc. n prezent, n Republica Moldova, n urma prelucrrii strugurilor se obin circa 59 mii tone de tescovin. Coninutul seminelor n tescovin alctuiete 40-65%. Deci. anual n republic, la fabricile de prelucrare a strugurilor, pot fi recoltate 20-25 mii tone de semine. Pornind de la faptul c coninutul de enotatin n semine de struguri alctuiete n mediu 8%, anual s-ar putea obine circa 2-2,5 mii tone de enotanin Cercetrile prealabile au demonstrat c randamentul solubilizrii enotaninului este de 65- 70%. Astfel, s-ar putea obine circa 1.2-1,3 mii tone de substan activ, la modificarea acestora, pentru producerea preparatelor medicinale, veterinare, agricole etc. Dintre deeurile formate n rezultatul vinificaie cele mai anevoioase se prezint borhotul format n rezultatul procesului de distilare a alcoolului din produsele vinicole. Cea mai perspectiv metod de tratare a acestor deeuri concentrate, n toat lumea este considerat fermentarea anaerob, ce permite nu doar rezolvarea problemelor de ordin ecologic dar totodat permite transformarea poluanilor organici n biogaz, ce poate fi utilizat n continuare ca surs alternativ de energie termic i electric. Astfel, tehnologia anaerob de epurare a apelor uzate vinicole a fost implementat la majoritatea ntreprinderilor vinicole din lume, iar n Moldova, la momentul de fa. nici o ntreprindere vinicol, nu dispune de instalaie pentru epurarea anacrob a apelor vinicole. Datele expuse mai sus, ne demonstreaz faptul c RM trebuie s construiasc o ntreprindere de prelucrare complex a produselor secundare vinicole.
II. Clasificarea i compoziia deeurilor vinicole II.1. Subproduse vinicole rezultate la extragerea mustului: A. Ciorchini.
B.
Tescovin.
Ciorchinii separai prin desciorchinare conin: 1-1,5% zahr (umiditatea 8%); sub 0,1% acid tartric; 1,27 - 3,17% enotanin (n ciorchinii copi) i pn la 5% (n ciorchinii verzi) [2]; substane tanante 6%; substane minerale 2,0%. La unele ntreprinderi ciorchinii umezi se preseaz adugtor, obinnd dintr-o ton de ciorchini l dal must de ciorchini, care se folosete pentru obinerea alcoolului. La unele uniti, pentru recuperarea resturilor de zahr, se folosete spltorul de ciorchini care funcioneaz n flux n cadrul liniei tehnologice de prelucrare a strugurilor. Apa extractiv, dup fermentare este supus distilrii, iar ciorchinii sunt valorificai ca furaj sau ngrmnt. Dup cum se constat din tabelul 2 compoziia ciorchinelor i a altor pri ale strugurelui de poam este destul de variat, Tabelul 1 Compoziia chimic a diferitor pri din struguri, % CIORCHINE Ap 55,0-80,0 Substante azotice 0,7-2,0 Substante fr azot 2,1 Zahr 1-1,5 Acid tartric sub 0.1 Substane tanante i colorani 1.2-6,0 Grsimi (ulei) INDICII COJITE 60,0-80,0 0,7-2,0 20,0 puin puin 0,5-4,0 0.1 SEMINE 25,0-50,0 0,8-1,2 19,0 , 2,0-8,0 10,0-24,0 MIEZUL 60,0-89,0 0,2-1,2 10,2-40,0 5,0-32,0 0,4-1,0 urme 0,2-0,5
Tescovina este alctuit din pelie de struguri, semine, fraciuni de ciorchini, resturi lichide i constituie cea mai mare parte din produsele secundare vinicole - peste 12%. n funcie de tehnologia folosit, ea poate fi dulce (proaspt) i fermentat. Un interes deosebit l prezint tescovina dulce care conine resturi de zahr 5-10%, compui tartrici 0,5 - 2%, ulei n semine 10-18% [1]. Compuii tartrici n tescovin se gsesc sub form de sruri tartrice de potasiu sau de calciu n Moldova coninutul srurilor de calciu al acidului tartric uneori ajunge pn la 1020% din compuii tartrici ce se afl n tescovin. Literatura de specialitate a oferit numeroase informaii despre compoziia tescovinei. Unele date sunt prezentate n tabelul 2: 6
Tabelul 2 Compoziia tescovinei, % INDICII dulce 5-10 0,5 - 2,0 pn la 0,2 15-35 10- 18 METODA OBINERII Tescovina alb Zahr Spirt Compui tartrici (n recalculare pentru AT) ct i srurile de calciu Semine ulei n semine (n % de mas) Tescovina roie fermentat 4-5 0,7'- 2,5 pn la 0,3 15-35 10- 18 Botin alcoolizat 4-6 4-8 1,2 - 3,0 pn la 0,4 15-35 10- 18
sulfai, substane azotoase etc) n unele drojdii vinicole depuse cu piatra de vin AT poate atinge 38-40 %.
II.3. Sedimente obinute dup ntrirea mustului - sunt cele mai preioase, deoarece n
procesul de pregtire a diferitor tipuri de vinuri tari se cere de a opri fermentarea, adugndu-se alcool rectificat, respectiv concentraia alcoolului n mustul ce fermenteaz se majoreaz pn la 15-18% vol. Vinul rmne linitit, iar impuritile mecanice i celulele de drojdie ce se afl n el, sub aciunea concentraiei nalte de alcool ncep s se depun la fund. Concentraia nalt de alcool micoreaz i solubilitatea pietrei de vin, care sedimentnd, se amestec cu impuritile mecanice i celulele de drojdie. Cu ct este mai mare coninutul alcoolului n vinul tare, cu att sedimentul este mai bogat n sruri tartrice.
Dup cum am relatat mai sus, ca materie prim pot fi folosite mai multe produse vinicole secundare, totui, sursele industriale de materii prime tartrice, pn n prezent, piatra de vin i tartratul de calciu, deoarece anume aceste deeuri se obin n cantiti mari, celelalte sedimente n cantiti mult mai mici. Tescovina, cu toate c se acumuleaz la ntreprinderi n cantiti mai mari. nu ntotdeauna este rentabil de a fi prelucrat n scopul obinerii acidului tartric, din cauza coninutului redus de acid tartric, ct i a faptului c fermenteaz uor. Pstrarea tescovinei timp de 2-3 luni duce la descompunerea tartrailor sub aciunea microorganismelor prezente n acest mediu, respectiv se formeaz acid acetic i propionic: 3H2C4H4O6 2CH3COOH + C2H5COOH + 5CO2 + 2H2O
III.
Acidul tartric
Acidul (+) - tartric reduce soluia amoniacal de argint formnd o oglind; prin distilare uscat se iobine acid piruvic. Este folosit n industria alimentar, la fabricarea bomboanelor, a limonadelor, n medicin.etc. Acidul (-)-tartric, levogir, se prepar din acidul () - tartric, racemic, prin scindare cu ajutorul metodelor generale, de exemplu: din soluia suprasaturat de () - tartrat de sodiu i amoniu, se depun fie cristalele formei (+), fie cele ale formei (-), dup cum se nsmneaz unul dintre antipozi; din soluia apoas a () - tartratului de sodiu i amoniu, latemperaturi mai mari dect 28, se depun cristalele combinaiei racemice o molecul de ap, sub aceast temperatur se formeaz ns cristale individuale ale celor doi antipozi, cu patru molecule de ap, care pot fi separate. Din acestea se obin acizii respectivi. Acidul (-) - tartric are proprieti fizice identice cu ale acidului tartric dextrogir, deosebindu-se prin rotaia specific, de semn contrar, []20D = - 12.
vinicole secundare ofer posibilitatea obinerii unor produse cu valoare apreciabil pentru o serie de industrii (alcool etilic, acid tartric, polifenoli, ulei din semine, colorant alimentar, aminoacizi, furfurol etc). Unul dintre aceste produse cu un domeniu vast de ntrebuinare este acidul (+)-tartric. Principala surs din care se obine industrial acidul tartric este sarea acid de potasiu numit tartru sau piatra dc vin, care fiind greu solubil n alcoolul vinului, se depune mpreun cu drojdia, dup ncetarea procesului de fermentare. Acidul tartric este tradiional folosit n industria alimentar ca adaos n gemuri i marmelade (3g/kg), n pudra de cacao (5 g/kg), n maionez (5g/kg), n concentrate de tomate pentru meninerea pH - ului la valoarea de 4,3, n conserve de pere, cpune etc; la acidularea vinului tnr sau lichiorului etc; n industria de panificaie; industria farmaceutic; industria fotochimic; la vopsirea esturilor pentru meninerea ndelungat a culorii; la depunerea vopselei pe metal; n calitate de reactiv la diferite analize chimice; n industria electrotehnic - se utilizeaz srurile AT. datorit proprietilor piro- i piezoelectrice, proprieti de a forma cmp electroacustic i a fonurilor de ecou. n ar, ct i peste hotare AT este exclus din unele tehnologii i mai ales din cea alimentar, fiind nlocuit cu acidul citric. Cauza excluderii este costul acestuia destul de mare, cu toate c AT spre deosebire de acidul citric nu este toxic pentru organismul uman. Producerea acidului tartric n Republica Moldova lipsete, i totui n ar predomin stocuri mari de materie prim pentru producerea lui.
O alt metod de obinere a tartratului de calciu utilizat n ar, const n prelucrarea sedimentelor de drojdii cu lapte de var i clorur de calciu. De menionat, c aceti reactivi chimici sunt mai scumpi: 2KHC4H406 + CaCl2 = CaC4H406 + H2C4H406 + 2KC1 H2C4H406 + Ca(OH)2 = CaC4H406 + 2H20 Metoda acid de obinere a tartratului de calciu este bazat pe proprietatea tartrailor de a se dizolva n acizi minerali de concentraie medie cu formarea acidului tartric liber. Resturile de celule de drojdii i alte impuriti mecanice nu se dizolv. Extragerea acidului tartric din soluie const n sedimentarea lui n form de tartrat de calciu la adugarea laptelui de var i a cretei, care apoi se separ de lichid, se spal cu ap i se usuc. Schema tehnologic de producere a tartratului de calciu din sedimentele de drojdii se prezint n figura 1. Sedimentele de drojdii mrunite i diluate cu borhot de drojdii se distileaz n distilatorul 2. n rezultatul distilrii alcoolului toi tartraii n soluie sunt n stare solubil. Dup decantare, partea limpezit se prelucreaz n reactoarele 7 cu sod calcinat pn la pH-ul 5,5-6,0. La valorile mai mari ale pll-ului ca 6.5, borhotul se nnegrete, cristalele de tartrat de calciu se obin mrunte i sedimenteaz greu. Sedimentarea tartratului de calciu se efectueaz prin adugarea clorurii de calciu. Tartratul de var, obinut la prelucrarea cu sod calcinat, are coninutul de acid tartric de 50% i este de o calitate bun. Sedimentul obinut dup splarea i extracia tartratului de calciu se folosete ca furaj pentru vite.
1 - instalaie de mrunire i amestecare; 2 - distilator, 3 - regulator pentru administrarea borhotului; 4 - decantatoare; 5 - agitator pentru suspenzia de bentonit; 6 - filtrul de control; 7 neutralizatoare; 8 - agitator, 9 - decantator, 10 - dozator; 11 - decantator n cascad; 12 - usctor.
III.3.2. Producerea tarlratului de calciu din vinas Dup distilarea vinului tnr, n vinasa obinut rmn compui tartrici n stare solubil. Cantitatea lor depinde de materia prim, de tehnologia folosit la obinerea vinului brut i de metoda de distilare. Coninutul mediu al tartrailor este de 0,2-0,5 g/l. Tartratul de var din vinas, ca i n cazul prelucrrii sedimentelor de drojdii, poate fi obinut prin metoda bazic, acid, precum i prin metoda de schimb ionic. Vinasa este un amestec, rezultat la distilarea vinului brut, cu diferite impuriti t pentru a obine tartratul de calciu se recurge la purificarea ei, care dureaz 6-10 ore cu decantarea de mai departe a fraciei lichide. Sedimentul format constituie de obicei 10% din volumul decantorului. Sedimentul este separat fr splare i ndreptat la nhumare, iar soluia limpezit este supus neutralizrii timp de 2-3 ore cu ap de var i clorur de calciu, asigurnd astfel sedimentarea tartratului de var. n metoda acid vinasa fierbinte este prelucrat cu acid clorhidric, reieind din proporia de 0,8 kg de HC1 la 1 kg acid tartric, apoi soluia este filtrat i limpezit timp de 4-6 ore, dup ce este neutralizat cu clorur de calciu. n proporie de 0,5 kg de sare la 100 dai de vinas. apoi se adaug lapte de var de 6% la o agitare continu, pn la o reacie slab acid. Sedimentul obinut de tartrat de var este centrifugat, splat cu ap rece i ndreptat la uscare. La combinatul de vinuri i divinuri din Bli i la S.A.Aroma" din Chiinu pentru obinerea acidului tartric din vinas exist ionizatori, elaborai la Institutul de Viticultur i Vinificaie al Moldovei sub conducerea doctorului P. Parasca, care s-au aflat n exploatare cu succes timp ndelungat. Tehnologia de extracie a acidului tartric bazat pe schimbul de ioni din materie prim cu un coninut mic de tartrai este una dintre cele mai ieftine i asigur produs pur n randament mare Staia include dou blocuri a cte 2 sau 3 filtre, umplute cu rin K.Y-2-8 i respectiv cu rin 3/13-lOn. cu un diametru de 620 de mm, pn la o nlime de 1500 mm, fiind nzestrate cu capac pentru drenaj pentru evitarea pierderilor de rini Funcionarea staiei este bazat pe faptul c la prelucrarea vinasei pe cationit, aflat n form hidrogenat, ionii de hidrogen ai rinii se schimb cu cationii, ce intr n compoziia srurilor vinasei Drept rezultat crete aciditatea vinasei pn la o anumit mrime constant pentru o anumit materie prim. Capacitatea de lucru a rinii este epuizat atunci cnd are loc saturaia 14
sorbional a cationitului. ceea ce duce la micorarea aciditii vinasei Dup aceasta procesul este transferat la al doilea filtru de cationit, iar cel utilizat este supus regenerrii cu soluie de HC1 de 10% Vinasa prelucrat pe cationit ptrunde apoi ntr-unui din filtrele cu anionii i lichidul prelucrat pe anionit, fiind destul de concentrat, este evacuat n rezervorul de diluare cu alte scurgeri pentru epurarea de mai departe la staiile de epurare biologic a apelor reziduale. Sfritul procesului de absorbie pe anionit este controlat de saltul acidului tartric la ieirea din coloana anionitului, dup ce n funcie este pus al doilea filtru pe anionit. Amonitul utilizat este supus regenerrii cu soluie de NaOH 0,5%. . Eluatul ce ptrunde n reactor de obicei conine 1,3-1,5 g-echiv/1 (10%) de acid tartric i 0,1-0,3 g-echiv/l de acid clorhidric. Eluatul este nclzit cu abur pn la 55C i prelucrat cu lapte de var. Lund n consideraie concentraia nalt a AT n soluie, laptele de var este introdus treptat la agitare continu. III.3.3. Valorificarea pietrei de vin Piatra de vin brut se mrunete i se prelucreaz prin metoda neutr adugndu-se clorur, carbonat sau hidroxid de calciu, n urma cruia se obine tartratul de calciu: 2KHC4H4O6 + CaCl2 = CaC4H4O6+ H2C4H4O6 + 2 KC1 H2C4H4O6 + CaCO3 = CaC4H4O6 + CO2 + H2O H2C4H4O6 + Ca(OH)2 = CaC4H4O6 + H2O Dac reacia de schimb s-ar efectua numai cu clorur de calciu, atunci din soluie s-ar precipita numai jumtate din cantitatea de acid tartric. iar cealalt jumtate ar rmne liber n soluie. i invers, dac s-ar efectua descompunerea numai n prezen de carbonat (hidroxid) de calciu atunci din soluie, la fel, s-ar precipita jumtate din cantitatea dc acid tartric, iar cealalt jumtate s-ar afla sub form de sare neutr de potasiu. 2KHC4H406 + CaCO3 = CaC4H4O6 + CO2 + H2O + K2C4H4O6 2KHC4H4O6 + Ca(OH)2 = CaC4H4O6 + H2O + K2C4H406 Srurile neutre de potasiu i sodiu nu se precipit la tratare cu carbonat i hidroxid de calciu. Ecuaia reaciei grobale va fi: 2KHC4H4O6 + CaCO3 + CaCI2 = 2CaC4H4O6 + KCI + CO2 + H2O Se umple reactorul pe jumtate cu ap de splare (de la splarea lamului de gips), se pornete agitatorul i se ncarc piatra de vin. reieind din calculul - 80 - 90 kg la 1 m3 al volumului utilajului. Amestecul se nclzete pn la 75-80 C, se adaug clorura de calciu, apoi carbonatul sau hidroxidul de calciu 15
Carbonatul se adaug atent, pentru a evita nspumarea masei, ca urmare a degajrii bioxidului de carbon. Se utilizeaz topitur de clorur de calciu de prima calitate, cu coninut de nu mai puin de 67% CaCI2, sau soluie de prima calitate cu coninut de nu mai puin de 38% CaCl2. Pentru a precipita complet tartratul de calciu, clorura de calciu i creta se adaug puin n exces, dar pstrnd reacia acid pH - 6,8.
Tartratul de calciu brut se spal cu ap pentru al separa de impuritile de tipul clorurilor, sulfailor de potasiu i natriu, compuilor fierului, aluminiului, substanelor colorate i ali compui. n acest scop tartratul de calciu se suspendeaz n ap rece, se amestec bine i se separ pe filtre Nutsche, pe filtre cu tambur n vid, n centrifuga filtrant TB-600, n centrifuga de decantare cu aciune continu cu descrcarea precipitatului pe transportor elicoidal 325 sau -M. Apa de splare este trimis n sistemul de canalizare. Acidul tartric se extrage din tartratul de calciu n urma descompunerii ultimului cu acid sulfuric: CaC4H4O6 + H2SO4 = H2C4H4O6 + CaSO4 Descompunerea se efectueaz ntr-un reactor din inox, nzestrat cu agitator, ventilaie i barbotator cu abur. La nceput n reactor se introduce apa. obinut n urma splrii lamului de ghips, crbune activ i apoi atent se adaug acid sulfuric cu densitatea de 1,80 - 1,84 (de calitate A. ce nu conine arseniu). Amestecul reactant se nclzete pn la temperatura de 85-90C i apoi atent cu poriuni de cte 15-20 kg se ncarc tartratul de calciu. Dac are loc mrirea viscozitii masei, ca urmare a recristalizrii ghipsului sub form de bihidrat, se mai adaug o
16
anumit cantitate de ap de splare, dar umplnd reactorul nu mai mult de 70%. Tartratul de calciu se adaug n reactor pn cnd coninutul acidului sulfuric se micoreaz la 0,1-0,2%. Prezena fierului, aluminiului, acidului sulfuric etc., duce la apariia nuanelor glbui sau brune n acidul tartric cristalic, de aceea la sfritul procesului de neutralizare excesul de acid se neutralizeaz cu cret. Plenitudinea descompunerii TC i prezena excesului de acid sulfuric se determin dup valoarea pH-ului, care la sfritul reaciei trebuie s fie de 1,5. lamul de ghips se filtreaz i se spal cu ap fierbinte (80C) pn cnd coninutul acidului tartric n lam nu este mai mare de 0,02 %. Pentru producerea unei tone de acid tartric din tartrat de calciu, n proccsul dc producere se consum 12-18 m3 ap pentru splare. III.4.2. Evaporarea. punficarea i cristalizarea soluiilor de acid tartric Soluiile de acid tartric cu densitatea de'1,3, apoi pn la 1,42 sunt supuse evaporrii la 75 C sub presiune (vid), intre splri ele sunt prelucrate cu hexacianoferalul de potasiu sau calciu, sulfit de bariu i crbune activ. Dezavantajul metodei const n utilizarea hexacianoferatului de potasiu. Nimerind n produsul finit, el ntr-att mrete coninutul de cenu, nct deseori o face s nu corespund standardelor. n timpul evaporrii soluiei de acid tartric, ca urmare a concentrrii, se precipit cea mai mare cantitate de ghips dizolvat, care este evacuat mpreun cu lamul de crbune. Soluia de acid tartric se mai purific i de hidrotartratul de potasiu format, care se recircul n procesul tehnologic. Soluia de acid tartric dup cea de-a doua evaporare se supune cristalizrii n cristalizatoare cu aciune discontinu, nzestrate cu agitator, micornd lent temperatura de la 70C la 1415C. n prima or se micoreaz temperatura cu 15C, la a doua or - cu I0C, la a treia - a cincia or - cu 4C i ncepnd cu ora a asea pn la sfritul procesului - cu 3,5C [22,23]. Procesul de cristalizare dureaz 10 ore, iar randamentul lui constituie 48-50%. Dup separarea soluiei, cristalele de acid tartric se spal cu ap rece i se usuc n usctor la temperatura nu mai mare de 60'C. Pierderile de AT constituie circa 21% din coninutul acidului n materia prim. De exemplu, pentru obinerea I t de acid tartric, n recalculare la 100% materie prim, este nevoie de 1265 kg de tartrat de calciu. Fcnd o analiz ampl a procedeelor de obinere a acidului tartric din diverse deeuri vinicole, prezentate anterior, putem constata c, n cazul valorificrii pietrei de vin perioada unui ciclu de fabricaie este mare (cca 24 ore), soluia se impurific cu ioni de fier din cauza contactrii ndelungate cu suprafeele utilajelor, ceea ce necesit o purificare suplimentar a 17
cristalelor de produs finit, se obin sedimente toxice, rezultate la tratarea soluiei cu ferocianura de potasiu, consumul de reactivi i resurse termoenergetice sunt majore, respectiv i sinecostul produsului finit este mare Procedeul de valorificare a vinasei necesit efectuarea unui ir de operaii tehnologice ce dureaz n timp, consum mare de reageni chimici, poate fi aplicat numai pentru soluii cu concentraia mic a acidului tartric, adic la obinerea lui din diferite tipuri de vinas, pe cnd acesta se conine n multe alte deeuri vinicole. Dezavantajul tehnologiilor cunoscute este obinerea unui randament sczut de acid tartric (50- 60%), consum mare de reageni i resurse termoenergetice, ct i efectuarea procesului de cristalizare a acidului tartric n condiii cjificile i anevoioase timp de cca 10.ore.
Studiile comparative efectuate au evideniat regenerarea i epitelizarea mai precoce a plgilor tratate cu ulei din semine de struguri comparativ cu loturile netratate. Uleiul din semine de struguri diminueaz coloniile de infecie din plgi, crend astfel condiii optime de epitelizare a lor. posed proprieti antioxidante. Seminele din struguri, ca materie prim oleaginoas, se caracterizeaz prin urmtoarele particulariti:
a) aciditatea nalt a uleiului, care este cauzat de procesele fermentative pe parcursul
prelucrrii boabelor de struguri: indicele de aciditate a uleiului obinut din semine proaspete, care n-au fost depozitate se afl n limitele 10-20 mg KOH; pe parcursul depozitrii seminelor aciditatea uleiului de struguri se mrete brusc atingnd 40-60 i mai mult mg KOH;
b) se conin n mari cantiti corpuri strine (pn la 20%), preponderent impuriti
minerale; care constituie 2/3 din masa total a impuritilor; impuritile vegetale sunt reprezentate de obicei prin ciorchine, peduncule, pielia boabelor, reziduuri de miez;
c) o cantitate mare de nveli de boabe, care atinge circa 70-75% de la masa seminelor: d) duritate mecanic ridicat a seminelor i o structur foarte aspr a nveliului.
IV.2. Biogaz
n perioada de cretere a preurilor la resursele energetice n special a gazului natural, cutarea surselor alternative de energie devine tot mai actual. Una din sursele care se formeaz permanent sunt deeurile organice, ce sunt baza obinerii pe cale biochimic a biogazului, i transformarea ulterioar a lui n energie termic i electric. n afar de aceasta, aceast biotehnologie asigur rezolvarea problemelor ecologice, permite obinerea adausurilor de proteine, vitamine i minerale n zootehnie i obinerea ngrmintelor pentru agricultur. Studiul tratrii n condiii anaerobe a apelor reziduale din industria de vinificaie Cutarea noilor ci de rezolvare a problemelor dc tratare i denocivizarc a cantitilor mari de ape reziduale concentrate de la industria de vinificaie i alte ramuri ale sectorului agroindustrial, a dus la experimentarea metodei de tratare biochimic a acestor reziduuri n condiii anaerobe. Tehnologia de tratare anaerob este foarte des utilizat n ntreaga lume, dar la noi n ar, utilizare practic aceast metod nu a ntlnit, din mai multe considerente. Dar n ultimul timp, n rezultatul elaborrii diferitor tehnologii de intensificare a procesului de tratare anaerob. n deosebi n condiiile n care preurile la sursele de energie tradiionale cresc n continuu, respectiv crete i interesul fa de aceast metod.
19
Dup prerea multor specialiti metoda anaerob este foarte perspectiv, deoarece paralel cu rezolvarea problemelor de poluare a mediului, se rezolv i o parte din problemele energetice. Biogazul obinut se poate de utilizat pentru nclzirea bioreactoarelor 30-60%, iar cealalt parte pentru alte necesiti energetice. Sedimentul stabilizat format n procesul de fermentare anaerob este parial denocivizat i prezint prin sine ngrminte foarte calitative, n care sau pstrat elementele principale de hran (azot i fosfor).
20
Gama culorilor (cromotoric) a antocianelor e foarte divers. n dependen de concentraia ionilor de hidrogen, soluiile i schimb culoarea de la rou-incolor-violet-albastru-cafeniu ntunecat. Apeast proprietate a antocianilor de a schimba culoarea soluiei n dependen de pH-ul mediului e considerat ca principalul neajuns al antocianelor ca colorani naturali. n dependen de mediului pH se afl i stabilitatea antocianelor, care timp de 24 h degradeaz n urmtoarele proporii: la pH 0,1-2 - nu se micoreaz, la pH 4 - se diminueaz cu 17%, ntre pH 5 -7,8 - se coboar cu 6% i la pH 7,8 - se micoreaz mult mai intens, ajungnd pH 9 mai mult de 30%. Hidroliza antocianelor n soluia de HCI (de 20%) are loc cu formarea antocianidinelor i a glucidelor sau a amestecului glucidelor cu acizii organici. Glucidele, de regul, pot fi: glucoza, galactoza, ramnoza, arabinoza etc.; printre acizi pot fi: manolic, n-hidrohibezoic, n-cumaric, cofeic. Oxigenul catalizeaz degradarea antocianelor. Cu ionii de fer antocianele formeaz complexe insolibile de culoare violet-albastr. iar cu ionii de cupru complexe de culoare cafeniiroii. Antocianele pot fi stabilizate, adic micorat ponderea degradrii lor chimice i biologice, prin adugarea substanelor antioxidante i a substanelor fenolice condensate. Utilizarea taninei n scopul protejrii coloranilor naturali e bine cunoscut; de exemplu pentru stabilizarea betaninei. colorant ce face parte din grupul substanelor fenolice. Omenirea n secolul 20-21 a fost pus n faa unei dileme dificile. Pentru echilibrarea consumului de energie zilnic, valoarea energetic a alimentelor consumate trebuie s constituie 2000 kkal. Produsele alimentare naturale cu aa o valoare energetic nu pot ndestula necesitatea organismului n substane alimentare eseniale (vitamine, microelemente i alte substane biologic-active. Una din problemele civilizaiei actuale o constituie deficitul acut, cum n aceeai msur la copii precum i la maturi, a vitaminelor, inclusiv acelor cu funcii antioxidante (C, E. A, P i carotin). Problema existent poate fi soluionat prin corectarea structurii alimentaiei populaiei (prin mrirea consumului adausurilor biologic-active). E bine cunoscut c substanele din grupa flavonoizilor exercit asupra organismului uman o aciune biologic pozitiv, cunoscut ca activitatea P-vitaminic. Antocianele, de rnd cu ali bioflavonoizi, mresc rezistena vaselor sangvine i stimuleaz creterea n organismul uman a concentraiei acidului ascorbic; concomitent se exercit i o aciune antimicrobial n organism. ,
V.1. Italia
Produsele vinicole secundare se prelucraez la fabrici mari sau firma particulare cu productivitate ntre 10-50 mii tone de tescovin. Nectnd la cheltuiele pentru transport i pierderi de alcool i acid tartric unele firme import produse vinicole secundare din Iugoslavia, Turcia, Grecia, Moldova. Din tescovini sedimente de drojdii vinicole se obine alcool, rachiu de poam, acid tartric, ulei, iar resturile uscate se mrunesc pentru a fi folosite ca furaj la animale. Prelucrarea tescovinei dulci la aparatele de difuzie cu aciune continu este redat n figura 2. Cu ajutorul cuului mecanic 1 tescovina este receptat n dozatoarele 2 i 3, de unde, prin intermediul elevatoarelor i transportoarelor 4 i 5, se trece n caseta de alimentare a aparatelor de difuzie 6, operaiile de alimentare a aparatelor de difuzie fiind total automatizate. Zahrul din tescovin se extrage la adugarea apei fierbini n secia extractorului, iar sucul difuzional este recirculat prin intermediul pompelor 8, ca apoi s nimereasc n prima secie, de unde cu pompa 7 este ndreptat n vasul de colectare 27, din care se pompeaz la fermentare n vasul 26. Tescovina din extractor este evacuat pe transportoarele cu nec 9 .i 10 spre presele cu funcie continu 11 cu presare pn la umiditatea de 55%, de unde cu transportorul 12 se ndreapt spre dou linii de uscare 15. n calitate de combustibil se folosete pcura, care vine din rezervorul 18 prin injectorul 17. Dup uscare tescovina cu umiditatea de 8-10% trece prin selectorul 16, unde seminele se separ de pelia de struguri i ciorchine. Prin intermediul pneumotransportoarelor seminele se transport n silozurile 21 i 22 pentru pstrare, iar ciorchinii - n silozul 13 de unde se ard n dispozitivul 14. Pelia de struguri, printr-o serie de trioare 20 i cu ajutorul pneumatransportorului 23 se ndreapt n silozul 24, iar apoi - la depozit, pentru realizare n calitate de furaj animalier. Sedimentele i sucul format se transport la distilare cu obinerea spirtului. Se consider economic nerentabil obinerea acidului tartric din tescovin, dac coninutul lui este de 1,5%.
1 - ncrctor cu cu; 2, 3 - dozatoare; 4, 5, 12 - trasportoare; 6 - aparat pentru difuzie; 7, 8, 25 pompe; 9, -ti) - transportoare cu nec; 11 - pres; 13, 21, 22, 24 - silozuri; 19, 23 - transportoare pneumatice; 14 - arztoare: 15 - camera de uscare; 16 - selector; 17 - dispozitiv de ntreinere a arderii; 18 - rezervor pentru combustibil; 20 - trior; 26, 27 - rezervoare pentru colectarea pichetului.
V.2. Frana deeurile vinicole se utilizeaz la ntreprinderi cooperative mari - 25 mii tone de
tescovin i 1 mln dai sedimente de drojdii vinicole pe an. Se obine alcool rectificat sau rachiu de poam, tartrat de calciu, ulei, fain furajer, ngrminte uscate sau sub form de compost. Se introduc i tehnologii de producere a colorantului alimentar. Extracia tescovinei se face n trei extractoare paralele de tip rotativ al firmei italiene Diemme'xu productivitate cca 90 tone/zi. Fiecare linie tehnologic lucreaz independent una fa de alta, avnd productivitatea de 450 tone/zi, funcionnd la nlimea stratului de 1,0-1,3 m. Tescovina se ncarc pe transportor cu limea de 3 m, care o ndreapt n cele trei extractoare. Rotorul extractorului este pus n funcie de o sistem hidraulic. Tescovina extras se nltur de un sistem format din greble i melci, ce sunt montate pe perimetrul extractorului, tescovina nimerete n buncherul central i este scoas la suprafa de un transportor nclinat Extracia se petrece la temperatura de 20C. Tescovina extras se preseaz n 12 prese mici "Diemme", se frmieaz i cu umiditatea de 50- 60% se admite n 6 sisteme "'Liux Zemet" de separare a seminelor Rmiile de peli ale tescovinei i ciorchinilor n amestec organomineral, cu adaosuri de nitrat de sodiu, clorur de potasiu i superfosfat de potasiu, trece prin moar i se transmite n silozuri deschise pentru pstrare Seminele se usuc n camere termice, se purific n maini de autocurire i se ndreapt n dou silozuri, de unde banda transportorului le ncarc n vagoane. Pichetul obinut n urma extraciei. Ia fel se purific pe sitele rotative ale unei instalaii speciale i se ndreapt n vase de inox pentru fermentaia alcoolic. Distilarea borhotului de tescovin se petrece n aparate cu coloane, producnd distilatul cu tria de 70-75% voi Dac n tescovin coninutul acidului tartric este 1%. atunci tartrat de calciu nu se obine. n oraul Cutras este situat una din cele mai vechi ntreprinderi pentru prelucrarea PVS la care se prelucreaz 35 mii tone de tescovin /an.
compuilor tartrici se efectueaz dup distilare. Ca furaj tescovina se ntrebuineaz n cantiti mai mici.
V.4. SUA (California) - din tescovin se obine doar alcool. Acidul tartric se import din
Argentina i Italia. Dup prerea specialitilor americani, utilizarea tescovinei este convenabil la acele ntreprinderi unde volumul strugurilor de poam prelucrai alctuiete nu mai puin de 30 mii tone.
VI.
Bibliografia
1. Duca Gh., Covaliov O.,Covaliov V. Auditul Ecologic. Chiinu: CE USM, 2001. -260p. 2. Bulmaga C. Deeuri vinicole. Formarea i i tehnologiile de prelucrare, tratare i valorificare a lor. Chiinu: 1999. 3. Canterreli C. Elaboration et utilisation des produits secondaires de la vinification. 1979 4. Mereu A. Optimizarea tehnologielor de obinere a unor oxiacizi din deeurile oenologice. Chiinu: CE USM, 2004. 5. . . : . ,1976.
24