4.

1 Mecanismo de la conductividad termica en los metales En los metales, tal como vimos en la unidad correspondiente, la conductividad elctrica est controlada por la movilidad de los electrones, nicos portadores de carga, que se mueven libremente debido a la ausencia de una brecha de energa Eg entre las bandas de valencia y de conduccin. La correlacin entre conductividad elctrica y calorfica mostrada en la tabla 11.2. justifica que un mecanismo similar controla la transmisin calorfica. Tabla 11.2. Conductividades elctricas y trmicas de varios metales, expresadas en % de la correspondiente al Cu OFHC recocido: 100 IACS, r = 1,74 10-6 Wcm, k = 0,96 cal/cmsK

La cantidad de energa transmitida depender, por tanto, del nmero de electrones excitados y de su movilidad, factores idnticos a los que controlan la conductividad elctrica. De hecho, puede asegurarse que una buena conductividad elctrica asegura una buena conductividad trmica, como se demuestra por la relacin de Wiedeman-Franz k / (s T) = L (11.11) donde L es el nmero de Lorentz, cuyo valor es prcticamente constante: L= 1,6 a 2,5 (V/K)210-8 para la mayora de metales puros a 20C. Los portadores de energa trmica en los metales son los electrones. Para cada temperatura, existe una correlacin de tipo lineal entre la conductividad trmica y elctrica. 4.2 Variables que controlan la conductividad trmica en los metales Dado que el mecanismo involucrado en el transporte de energa calorfica en los metales es tambin el movimiento de los electrones se verifica que las leyes que regulan la conductividad elctrica son tambin aplicables a la conductividad trmica: La deformacin en fro y, en especial la adicin de aleantes da lugar a fuertes reducciones en la conductividad trmica. En las aleaciones envejecibles, la conductividad trmica es mnima en estado de temple, aumentando en las etapas de envejecimiento y sobrenvejecimiento. Los aumentos de temperatura provocan una disminucin en la conductividad trmica de los metales. 4.3 Conduccin trmica en cermicas y polmeros En la tabla 11.1 se muestra algunos valores de conductividad trmica en materiales no metlicos, que son del mismo orden o incluso superiores que los encontrados en metales. En estos materiales, los electrones no son libres, por lo que su contribucin a la conductividad elctrica, y tambin a la conductividad trmica, es prcticamente nula salvo a muy altas temperaturas. En este caso, la transmisin de calor se debe no al movimiento de los electrones, sino a la propia vibracin de la red. Esta vibracin se transmite mediante la propagacin de ondas o, en la concepcin dual de la mecnica cuntica, mediante corpsculos elementales denominados fonones. En este caso, al igual que ocurre con la conductividad elctrica, los aumentos de temperatura provocan vibraciones de mayor amplitud y energa y adems se facilita la excitacin de algunos electrones hacia la banda de conduccin, lo que provoca que la conductividad aumente con la temperatura. La conductividad trmica en los no metales puede estimarse mediante la relacin: k = Ce (d E )1/2 d (11.12) donde: E es el mdulo de elasticidad d la densidad Ce el calor especfico

d, el camino medio de la vibracin trmica. El valor d, del camino medio de la vibracin, aumenta con la temperatura del material, lo que justifica el aumento observado de conductividad trmica cuando el material se calienta. La ecuacin anterior justifica varios hechos experimentalmente comprobados: Los materiales con estructuras ms compactas y mayor mdulo de elasticidad presentan mayores conductividades. Los slidos cristalinos presentan mayor conductividad que si son amorfos.

La conduccin calorfica en los no metales se realiza fundamentalmente mediante vibraciones elsticas de la red. Los aumentos de temperatura provocan vibraciones de mayor amplitud y energa y adems se facilita la excitacin de algunos electrones hacia la banda de conduccin, lo que provoca que la conductividad aumente con la temperatura. La conductividad aumenta al aumentar la temperatura, el mdulo E y la densidad del material. 4.4 Obtencin de materiales aislantes Los materiales aislantes se obtienen normalmente a partir de materiales no conductores en forma de fibras o con baja compacidad. De acuerdo con la ecuacin 11.12, la presencia de porosidad reduce notablemente la densidad del material y por lo tanto su conductividad trmica, ya que el aire o gas en los poros atena o amortigua la vibracin. Es por ello que los materiales aislantes se construyen de forma que se obtenga una porosidad elevada. Los resultados experimentales mostrados en la tabla 11.3 siguiente corroboran la utilidad de los poros para conseguir materiales aislantes. Los polmeros polietileno PE y poliestireno PS presentan conductividades elevadas en estado compacto o rgido, es decir, sin poros. Mediante tcnicas especiales se consigue generar una gran cantidad de poros en el interior de estos plsticos, denominndose entonces plsticos celulares. El PE y PS en esta condicin son tiles como paneles de aislamiento trmico en mltiples aplicaciones: refrigeradores, edificacin, equipos criognicos, etc. gracias a su baja conductividad trmica. Como gases para la generacin de la porosidad se emplea aire, con k = 0,024 w/mK o bien freon-12, con k = 0,009 w/mK, un tipo de gas halogenado cuyo uso debe restringirse debido a sus efectos nocivos sobre el ozono. Tabla 11.3. Caractersticas aislantes de plsticos celulares

Una alta porosidad permite reducir la conductividad trmica, debido al amortiguamiento en la vibracin de la red y a la baja conductividad trmica de los gases en los poros. Los plsticos celulares (p.ej. espuma de poliestireno expandido) se obtienen mediante la incorporacin de un gran volumen de gas en el material. Estos plsticos son excelentes aislantes trmicos para aislamiento a bajas temperaturas. 4.5 Efecto de los gradientes de temperatura: roturas por choque trmico Algunos materiales, como el vidrio o los refractarios cermicos, pueden sufrir roturas o desconchados por choque trmico cuando aparece un gradiente de temperaturas en el material. El astillamiento o rotura debido al choque trmico es un fenmeno que aparece asociado con cambios bruscos de temperatura, especialmente en materiales frgiles como vidrios y cermicas. Un cambio brusco de temperatura, por ejemplo, un enfriamiento, provoca que las partes exteriores del material reduzcan su temperatura ms rpidamente que el interior. Como consecuencia de la contraccin trmica, la superficie tiende a contraerse ms de lo que lo hace el ncleo, que restringe la libre contraccin superficial. Como se vi, anteriormente, esta contraccin impedida da lugar a unas tensiones mecnicas que son la causa de las roturas o desconchados superficiales encontrados habitualmente en materiales frgiles.

El choque trmico es un fenmeno que aparece como combinacin de: a) restricciones a la dilatacin o contraccin b) gradientes de temperatura en el material c) cambios bruscos de fase (slo en casos especficos) d) baja ductilidad en el material La resistencia al choque trmico se puede medir experimentalmente por diversos procedimientos. Uno de ellos es la determinacin del mximo salto de temperatura que puede soportar una pieza sin fracturarse al sumergirla en agua a temperatura ambiente. En los vidrios, en cambio, se determina por el nmero de sucesivos ciclos trmicos, inmersin en agua desde una temperatura dada - calentamiento, que es capaz de aguantar sin fracturarse. En el caso de materiales refractarios para servicio a alta temperatura (>1000C) puede, sin embargo, determinarse un ndice analtico de resistencia al choque trmico Ir que permite comparar materiales con fiabilidad, y cuyo valor depende tanto de caractersticas mecnicas como de las propiedades trmicas del material: Ir = k R / a E Ce (11.13) donde: k es la conductividad trmica R, la carga de rotura a, el coeficiente de dilatacin E, el mdulo de Young, y Ce el calor especfico Una alta conductividad trmica favorece la conduccin y la rpida eliminacin de los gradientes de temperatura en el material. Una alta carga de rotura R permite soportar tensiones ms altas sin fractura. Las tensiones por dilatacin o contraccin son proporcionales a a E, por lo que una reduccin en este factor permite reducir la dilatacin o contraccin y, por ende, las tensiones trmicas generadas, segn la ecuacin 11.10 Un calor especfico elevado Ce hace que, para una misma cantidad de calor suministrada al material, los cambios de temperatura afecten slo a una parte ms estrecha del material cerca de la superficie. Ello contribuye a aumentar el gradiente trmico entre la superficie y el centro de la pieza y, por tanto, disminuye la resistencia al choque trmico. La resistencia al choque trmico de un material depende directamente de la conductividad trmica k e inversamente del coeficiente de dilatacin a y del calor especfico Ce. Las roturas por choque trmico son caractersticas de materiales frgiles sometidos a fuertes gradientes de temperatura, como es el caso de los vidrios y cermicas refractarias. En estos materiales, la resistencia al choque trmico es un parmetro fundamental de diseo. Un ejemplo de uso habitual de materiales resistentes al choque trmico son los distintos tipos de vidrio usualmente empleados. Los vidrios resistentes al choque trmico (Vycor, Pyrex) presentan coeficientes de dilatacin a inferiores a 2010 -8 cm/cmK y pueden incluso colocarse directamente al fuego. Otros tipos de vidrios comn, como el vidrio cortado para ventanales presenta valores de a por encima de 8010-8 cm/cmK y se fractura rpidamente al someterlo a enfriamientos y calentamientos bruscos en agua a 100C. Unidad 13. Aleaciones para ingeniera Los metales y aleaciones poseen propiedades muy interesantes para la ingeniera, lo que viene a suponer una extensa gama de aplicaciones en diseos de ingeniera. Desde su utilizacin como materiales estructurales, resistentes a la oxidacin, resistencia a altas y bajas temperaturas, resistencia a la fatiga y elevada tenacidad son las propiedades que han permitido el enorme desarrollo de los metales hasta la actualidad y la optimizacin de sus propiedades mediante los tratamientos de endurecimiento ya explicados en las unidades precedentes. De todos los metales utilizados, la aplicacin del hierro y sus aleaciones, aceros, representa alrededor del 90%, debido fundamentalmente a la combinacin de sus buenas propiedades de resistencia, tenacidad y ductilidad unido a su relativo bajo precio. Cada metal presenta propiedades especficas y especiales que los hace aptos para su aplicacin en proyectos de ingeniera, y su utilizacin se adopta tras anlisis comparativos, que incluyen los costes, con otros metales y materiales. Por todo ello, en esta unidad se estudiar la aplicacin de diferentes tipos de aleaciones que por sus propiedades resultan de inters en ingeniera, y que son:

1 - Aleaciones de hierro, de aplicacin en construccin. 2 - Aleaciones de cobre: Bronces, Latones, etc. 3 - Aleaciones ligeras: Aleaciones de aluminio, Aleaciones de magnesio, Aleaciones de titanio. 4 - Aleaciones de bajo punto de fusin: Aleaciones de zinc, Aleaciones de plomo, Aleaciones de estao. 5 - Aleaciones especiales: Aleaciones de nquel, Aleaciones de cobalto. Las aleaciones de hierro que tienen desde pequeas cantidades, alrededor del 0.03 %, a un 1.2% de carbono, con cantidades de un 0.25 a 0.7% de Mn y/o Si y pequeas cantidades no superiores a 0.050% de S y P, reciben el nombre de aceros al carbono o aceros ordinarios de construccin. Cuando en su composicin aparecen otros elementos de aleacin, reciben el nombre de aceros aleados. No obstante, y a pesar de que contengan ciertos elementos de aleacin, los aceros se tratarn como aleaciones binarias de hierro y carbono, tratndose el efecto de los elementos sobre el diagrama de equilibrio Fe-Fe3C, que aparece recogido en la figura 13.1. El diagrama de equilibrio se representa hasta un contenido del 6.67% de C, correspondiente a la composicin del carburo de hierro que recibe el nombre de cementita. En el diagrama de equilibrio se observan las siguientes fases slidas: ferrita d, austenita (g), ferrita a, y cementita (Fe3C). La ferrita d es una solucin slida de carbono en hierro d que tiene una estructura c.c. y un lmite de solubilidad mxima de carbono de 0.09% a 1465C. La austenita (g), es una solucin intersticial de carbono en el hierro g que tiene una estructura cristalina c.c.c. y presenta una solubilidad mxima del carbono mucho mayor, alrededor del 2.08% a 1148C, que disminuye hasta el 0.8% a 723C, temperatura eutectoide. La ferrita a es una solucin slida de carbono en el hierro a que tiene igualmente una estructura cristalina c.c. y presenta una solubilidad del carbono muy reducida, tan slo del 0.02% a la temperatura eutectoide y que disminuye hasta 0.005% de C a temperatura ambiente. La cementita es un compuesto intermetlico formado por un tomo de carbono y tres de hierro. La cementita es un compuesto duro y frgil. De las reacciones que tienen lugar en el diagrama, la ms importante es la reaccin eutectoide en la que la austenita produce un desdoblamiento a ferrita y cementita, formando el nuevo constituyente denominado perlita. En la figura 13.2 se recogen las diferentes microestructuras formadas en el enfriamiento de aceros hipoeutectoides, eutectoides e hipereutectoides. Son muchos los parmetros que influyen en las caractersticas mecnicas de un acero, ya que estas aleaciones pueden endurecerse prcticamente por todos los mecanismos de endurecimiento ya estudiados: aleacin, deformacin, precipitacin y transformacin martenstica. Tal como se ha estudiado anteriormente, en el apartado de la transformacin eutectoide, las propiedades mecnicas del acero sern la media ponderada de las distintas microestructuras que lo componen, figura 13.3. De la misma manera sucede con la deformacin plstica producida en el material por el trabajado en fro que implica un efecto de orientacin de los granos, apareciendo una anisotropa que se extiende a todas las propiedades del acero, y un efecto de endurecimiento, que tiene como consecuencia aumentar el lmite de elasticidad y la resistencia a traccin a base de reducir el alargamiento y la estriccin. En este sentido hay un marcado efecto del tamao de grano resultante de la recristalizacin que aumenta el lmite elstico cuando disminuye el tamao de grano. Variando la forma de calentamiento y enfriamiento de los aceros, se pueden obtener diferentes combinaciones de las propiedades mecnicas de los aceros. Si una muestra de acero al carbono en estado austentico se enfra rpidamente hasta la temperatura ambiente, templn-dola en agua, su estructura

cambiar de austenita a martensita. La martensita en los aceros, es una fase metaestable formada por una solucin slida intersticial sobresaturada de carbono en hierro con estructura tetragonal centrada en el cuerpo de acuerdo con la distorsin de Bain, tal como se estudi en la unidad 7. La temperatura a la cual comienza la transformacin de austenita a martensita se denomina inicio de martensita, o temperatura Ms, y la temperatura a la cual la transformacin termina, fin de martensita, o temperatura Mf. La temperatura Ms disminuye para los aceros al carbono a medida que aumenta el porcentaje en peso de carbono, como se representa en la figura 13.4. La dureza y resistencia de la martensita est directamente relacionada con su contenido en carbono, y ambas propiedades aumentan a medida que el contenido de carbono aumenta, figura 13.5. Sin embargo, la ductilidad y tenacidad disminuyen a medida que aumenta el contenido de carbono, y por ello deben revenirse las estructuras martensticas de la mayora de los aceros ordinarios. Las martensitas de acero con bajo contenido de carbono endurecen principalmente por la elevada densidad de dislocaciones formadas durante el enfriamiento y por el efecto de solucin slida intersticial. Cuando el contenido de carbono se eleva por encima del 0.2 %, el efecto de solucin slida intersticial comienza a ser muy importante e inicia la distorsin de la estructura cristalina del hierro hacia la tetragonalidad. El zinc se emplea fundamentalmente como recubrimiento protector frente a la corrosin, y sobre todo en los aceros, ya que en una atmsfera corrosiva, el zinc acta como nodo de sacrifico frente al metal a proteger, tal como hemos visto en la unidad 12 de corrosin y proteccin. El zinc puro tiene una temperatura de recristalizacin inferior a la temperatura ambien-te, de modo que recristaliza y por tanto no es posible su endurecimiento por deformacin, sin embargo pequeas adiciones de elementos de aleacin aumentan esta temperatura de recristalizacin por lo que mejoran el comportamiento mecnico del mismo. La adicin de plomo y cadmio proporciona mayor dureza y una mayor resistencia a la corrosin generalizada, utilizndose para burletes, latas soldadas y placas de fotograbado. Cuando se precisa mayor resistencia a la traccin y mayor resistencia a fluencia, es necesario adicionar Cu en proporciones de 0.50 a 1.50% y Ti entre 0.12 a 1.0%, aplicndose para techos acanalados, guas y canales. La aleacin con un 4% Al, 0.04% de Mg y hasta el 3.5% de Cu se emplea en forma de grandes lminas en aeronutica y para el troquelado de aluminio. No obstante, la mayor importancia de las aleaciones, y sobre todo de estas ltimas Zn-Al, la tienen por la posibilidad de obtencin de piezas mediante colada por inyeccin en molde metlico, unido a su bajo punto de fusin, entre 400 y 470C. La figura 13.31 muestra el diagrama de equilibrio Zn-Al, en el que se aprecia un eutctico en un 5% de Al, con una temperatura de transformacin de 382C. Sin em-bargo, el eutctico, formado por las soluciones slidas a' y b, tiene a temperatura de 275C una reaccin eutectoide y se transforma en soluciones a y b, tal como se observa en la figura 13.32. Para evitar, precisamente, esta reaccin eutectoide y retener la mezcla eutctica de alta temperatura, la aleacin se enfra rpidamente evitndose al mismo tiempo el que aumente el tamao del eutctico.

Figura 13.31. equilibrio Al-Zn.

Diagrama

deFigura 13.32. Estructura del eutctico Zn-Al con un 5% de Al enfriado lentamente.

Las dos aleaciones comerciales de zinc ms importantes se conocen como zamaks. Todas estas aleaciones Zn-Al-Mg con adiciones de cobre muestran propiedades mecnicas excelentes, adems de su buena colabilidad, utilizndose ampliamente en piecero de automvil, utensilios de cocina, ferretera, herrajes y juguetes. En estas aleaciones, los contenidos en Pb, Cd y Sn deben minimizarse, < 0.005%, para evitar la corrosin intergranular.