Ecuacin de Nernst

La Ecuacin de Nernst expresa la relacin cuantitativa entre el potencial redox estndar de un par redox determinado, su potencial observado y la proporcin de concentraciones entre el donador de electrones y el aceptor. Cuando las condiciones de concentracin y de presin no son las estndar (1M, 1atm y 298K), se puede calcular el potencial de electrodo mediante la Ecuacin de Nernst. El potencial de electrodo de un par redox vara con las actividades de las formas reducida y oxidada del par, en el sentido de que todo aumento de la actividad del oxidante hace aumentar el valor del potencial, y viceversa. La ecuacin de Nernst se presenta como:

E = Fuerza electromotriz. Eo = Fuerza electromotriz estndar, es decir, fuerza electromotriz de la celda medida en condiciones estndar (con disoluciones de concentracin inica 1 M). T = Temperatura absoluta (K). F = Contante de Faraday (2,3x104 cal V-1). n = Moles de electrones intercambiados. Q = Cociente de concentraciones en la reaccin redox. R = Constante universal de los gases.

y Q queda expresada como:

Estos trminos se extraen de una ecuacin qumica.

aA+ bBcC+ dD

Q tiene la misma forma que la constante de equilibrio. La ecuacin de Nernst a 25 C :

Aplicacin de la ecuacin de Nernst La pila. Para deducir una expresin para la f.e.m de una pila electroqumica recordamos la expresin G en funcin de G y el cociente de accin de masas Q. G= G + RT In Q

Utilizando la frmula para f.e.m normal E: E= - G nF

Quedar de la siguiente manera: E = E- RT In Q nF

Esta es la ecuacin de Nernst. Expresa la f.e.m de una pila electroqumica en funcin de la f.e.m normal, la temperatura T, el nmero n de electrones comprendidos en la reaccin total de la pila y las concentraciones y las presiones parciales de las especies qumicas que intervienen. Los convenios que se aplican a Q en relacin a la ley de accin de masas se aplican tambin aqu; los productos aparecen en el numerador y los reactivos en el denominador. Las concentraciones de las especies disueltas que participan en la reaccin de la pila han de expresarse en moles por litro. Como ya se mencion anteriormente, la Q en In Q se refiere slo a los valores numricos de Q. Obsrvese tambin que E, calculada a partir de la ecuacin de Nernst no se modifica- como ha de ser- si la reaccin de la pila se multiplica por un factor f . En detalle, este factor modifica el nmero n de electrones que aparecen en la ecuacin a nf, y Q vara a Qf: las dos variaciones se compensan en ecuacin.

El Potencial de Nernst El potencial de Nernst establece la relacin entre la concentracin de un in y su influencia sobre el potencial de membrana. Existe una difusin de iones a travs de la membrana celular hasta alcanzar el equilibrio qumico. Cmo se produce la diferencia elctrica?. Existe una fuerza qumica que mueve las molculas de una regin de alta concentracin a una regin de baja concentracin (los iones se mueven a favor de su gradiente de concentracin). Nernst realiz la descripcin matemtica de dicha fuerza qumica. El sistema presenta dos regiones separadas (medio extra e intracelular) por una membrana permeable al K+. El movimiento de K+ se realiza hacia el exterior celular (a favor de gradiente de concentracin). Podemos cuantificas la velocidad de salida de K+ (flujo) o bien el trabajo (Wq) necesario para oponerse a este flujo de tipo qumico. Wq= 2,3 RT*log ( [K+] ext/[ k+]int) Dnde:

R= constante de los gases (medida de la energa) y T= temperatura absoluta (K). En los movimientos inicos transmembrana se aplica la teora de la electrodifusin: se produce transporte de materia (difusin) pero tambin trasporte de corriente elctrica (conduccin). Los iones muestran una carga elctrica neta al poseer un nmero distinto de protones y electrones. Por lo tanto, el movimiento neto de iones es un movimiento de cargas que produce corriente elctrica. El K+ difunde al exterior celular pero el Cl- difunde hacia el interior de la clula a favor de su gradiente de concentracin opuesto al del K+. K+ y Cl- poseen cargas opuestas y se atraen. Aparece una fuerza elctrica que arrastrar K+ al interior celular de nuevo. Cuantificamos el trabajo para oponerse a estas fuerzas (We). We= F x E Dnde F= constante de Faraday (cargas elctricas por mol de sustancia) y E= diferencia de potencial elctrico en voltios (cargas de membrana) En un sistema en equilibrio, no existen movimientos inicos netos dado que la fuerza qumica es igual a la fuerza elctrica. De aqu se deduce que: We= Wq

Y por lo tanto FxE= 2,3 RT* log ( [K+]ext/[ k+]int)

Despejando esta frmula obtenemos la ecuacin de Nernst donde E es el potencial de Nernst o potencial de difusin
E= RT* log ([k+]ext/ [k+]int) nF

La ecuacin de Nernst es fundamental para entender la naturaleza de los potenciales elctricos de todas las clulas as como para comprender la actividad elctrica de las clulas excitables (neuronas y fibras musculares, principalmente). Para aplicar la Ecuacin de Nernst hay que tener en cuenta que una molcula en una solucin (un soluto) tiende a desplazarse desde una regin de alta concentracin hacia otra de baja concentracin, simplemente por el movimiento aleatorio de las molculas, que asa alcanzan su equilibrio. Por lo tanto, el desplazamiento a favor de un gradiente de concentracin est acompaado por una variacin favorable de energa libre ( G<0), mientras que un desplazamiento en contra de gradiente est asociado a una variacin desfavorable de energa libre ( G 0). La variacin de energa libre por mol de soluto desplazado a travs de la membrana plasmtica ( Gconc) es igual a RTIn Q. Si el soluto es un in su desplazamiento a travs de una membrana cuyo interior est a un voltaje V respecto del exterior origina otra variacin adicional de energa libre (por mol de soluto transferido) de Gvolt = zFV. En el punto en que los gradientes de concentracin y voltaje se contrarrestan, Gcon + Gvolt = 0 y la distribucin del ion a travs de la membrana est en equilibrio. As pues,
zFV-RT In Q = 0

y, portanto:
V= RT In Q= 2,3 RT log Q zF

Para un in monovalente
2,3 RT= 58 mV a 20 C y 61,5 mV a 37C

F De esta forma, para este ion a 37C V= +61,5 mV para Q=10, mientras que V=0 para Q= 1.

El potencial de equilibrio para el K+ (VK), por ejemplo, es 61,5 log10 ([K+]0/[K+]i) mili voltios ( -89mV en una clula tpica en la cual [K+]0= 5 mM y [K+]i= 140 mM). A Vk, no hay flujo neto de K+ a travs de la membrana. De manera parecida, cuando el potencial de membrana tiene un valor de 61, 5 log10 ([Na+]0/[Na]i), el potencial de equilibrio del Na+ (VNa), no hay flujo neto de Na+ . Para cualquier valor del potencial de membrana, VM, la fuerza neta que impulse un tipo particular de ion fuera de la clula ser proporcional a la diferencia entre VM y el potencial de equilibrio de ese ion: as, para el K+ ser VM-VK y para el Na+ VM-VNa. El nmero de iones que forman la capa de cargas adyacentes a la membrana es minsculo comparado con el nmero total dentro de la clula. Por ejemplo, el desplazamiento de 6000 iones Na+ a travs de m2 de membrana supone una carga suficiente para cambiar el potencial de membrana en aproximadamente 100 mV. Dado que hay unos 3 x 107 iones Na+ en una clula tpica (con un volumen de citoplasma de aprox. 1 m3) este desplazamiento de cargas suele tener efecto despreciable en el gradiente de concentracin del ion de la membrana. La bomba de Na+/K+ de la membrana plasmtica Esta bomba es una ATPasa. La concentracin de K+ en el interior celular es tpicamente de 10 a 20 veces ms alta que en el exterior, mientras que para el Na+ ocurre lo contrario. Estas diferencias de concentracin se mantienen mediante una bomba Na+/K+. La bomba acta como un transportador de intercambio (antiportador), bombeado de forma activa Na+ hacia el exterior de la clula y K+ hacia el interior. Dado que este transportador hidroliza ATP para bombear el Na+ hacia afuera y el K+ hacia adentro, tambin se llama Na+/K+ ATPasa. El gradiente de Na+ producida por la bomba impulsa el transporte de la mayora de los nutrientes al interior de las clulas animales y tambin desempea un papel crucial en la regulacin del pH citoslico. La bomba tambin regula el volumen celular mediante sus efectos osmticos; de hecho, evita que las clulas animales revienten. Casi una tercera parte de la energa que se consume que consume una clula animal tpica se utiliza para impulsar esta bomba. En las clulas nerviosas elctricamente activas que, como veremos

ms adelante, durante la propagacin del impulso nervioso ganan continuamente pequeas cantidades de Na+ y pierden pequeas cantidades de K+, la cantidad de energa utilizada por la bomba de Na+/k+ se acerca a los dos tercios de los requerimientos energticos totales de la clula. En sntesis la bomba Na+/k+ juega un papel crucial en la regulacin del volumen celular. Controla la osmolaridad (tonicidad) que puede hacer que una clula se hinche o se deshinche. La membrana plasmtica es poco permeable al agua, por lo que esta se desplaza despacio a favor de su gradiente de concentracin (smosis).

Potencial de accin nervioso Las seales nerviosas se transmiten mediante potenciales de accin que son cambios rpidos del potencial de membrana que se extiende rpidamente a lo largo de la membrana de la fibra nerviosa. Cada potencial de accin comienza con un cambio sbito desde el potencial de membrana negativo en reposo normal hasta un potencial positivo y despus termina con un cambio casi igual de rpido hacia el potencial negativo. Para conducir una seal nerviosa el potencial de accin se desplaza a lo largo de la fibra nerviosa hasta llegar al extremo de la misma. Durante el estado de reposo, antes de que comience el potencial de accin, la conductancia de iones potasio es de 50 a 100 veces mayor que la conductancia de los iones de sodio. Esto se debe a una fuga mucho mayor de iones potasio que sodio a travs de canales de fuga. Sin embargo, al inicio del potencial de accin se activan instantemente los canales de sodio y dan lugar a un aumento de la conductancia del sodio de 5000 veces. Despus el proceso de inactivacin cierra los canales de sodio en otra fraccin de milisegundo. El inicio del potencial de accin tambin produce activacin por el voltaje de los canales de potasio, haciendo que empiece a abrirse ms lentamente una fraccin de milisegundo despus de que se abran los canales de sodio. Al final del potencial de accin, el retorno del potencial de membrana al estado negativo hace que se cierren de nuevo los canales de potasio hasta su estado original, pero una vez ms slo despus de una demora de 1 milisegundo o ms.

Durante la primera porcin del potencial de accin el cociente de la conductancia al sodio respecto a la del potasio aumenta ms de 1000 veces. Por tanto, fluye muchos iones de sodio hacia el interior de la fibra que iones potasio salen hacia el exterior. Esto es lo que hace que el potencial de membrana se haga positivo al inicio del potencial de accin. Despus empiezan a cerrarse los canales de sodio y empieza a abrirse los canales de potasio, de modo que el cociente de conductancia se desplaza ms a favor de la elevada conductancia al potasio con una baja conductancia al sodio. Esto permite una perdida muy rpida de iones de potasio hacia el exterior, con un flujo prcticamente nulo de iones sodio hacia el interior. En consecuencia, el potencial de accin vuelve rpidamente a su nivel basal.

Bibliografa

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