Vous êtes sur la page 1sur 33

Année universitaire 2020-2021

Mémoire de projet de fin d’études


Présenté en vue d’obtenir le diplôme de licence en Sciences
et Techniques spécialité :
Chimie Appliquée

Validation d’une méthode d'analyse en chimie :


Dosage volumétrique du chlorure dans l’eau par nitrate mercurique

Présenté par : Encadré en Entreprise par :


Encadré par :
MEMDOUH Walid Mr. M.AKLIL
Pr. A.RAIS

Soutenu le 13/07/2021

Devant le jury :

- Pr.A.RAIS
- Pr.A.ELHAKMAOUI
- Pr.K.KHIAT
Résumé

Le rapport de fin d’étude ainsi présenté à fait l’objet d’établir des connaissances sur le
protocole de validation d'une méthode d'analyse en chimie : la détermination du taux de
chlorure dans l’eau par dosage volumétrique.

Les courbes et l’histogramme établi à partir des résultats expérimentaux ont montré que les
concentrations pour trois niveaux sont très proches. La limite supérieure de tolérance est
inférieure à limite supérieure d'acceptabilité et aussi la limite inférieure de tolérance est
supérieur à limite inférieure d'acceptabilité. La validité de l’étude de la limite de
quantification et de l’exactitude sont aussi vérifiées.

L’étude du rendement a donné des valeurs acceptables de 97,6% pour niveau 2 et 98,08%
pour niveau 3. En effet ces valeurs ont été vérifiées comprises entre [90 et 110] %.
Par suite de ces trois études (limite de quantification, l’exactitude et le rendement), la
méthode du dosage volumétrique de chlorure par nitrate mercurique a été validée.

Remerciements
Il m’est agréable de réserver cette page en tant que témoin de reconnaissance à toutes les
personnes qui m’ont soutenu et encadré pour atteindre ce travail, une page qui est certes petite
par son espace, mais grande par les sentiments les plus distingués dont elle est imprégnée.

Je remercie très sincèrement, l’équipe pédagogique de la faculté de science et


technique de Mohammedia et surtout ceux responsable de ma filières
*ChimieAppliqué*.

Au terme de ce projet, je tiens à exprimer ma profonde gratitude à le professeur RAIS Adiba,


mon encadrant pédagogique, pour son temps, son encadrement, tout au long de l’élaboration
de ce travail.

Je tiens à remercier tout particulièrement Mr. AKLIL Moad, mon superviseur, pour son
accueil et la confiance qu’il m’a accordée dès mon arrivée. Je suis reconnaissante pour le
temps qu’il m’a consacré tout au long de cette expérience enrichissante en répandant à toutes
mes questions ; sans oublier son encadrement et sa participation au cheminement de ce
rapport.

Enfin je tiens également à remercier toutes les personnes ayant apporté leurs aides
et collaborations pour la bonne réussite de mon projet de fin d’études.

Dédicaces
Je dédie ce travail

A mes parents :
Grâce à leurs tendres encouragements et leurs grands sacrifices, ils ont pu créer
le climat affectueux et propice à la poursuite de mes études.
Aucune dédicace ne pourrait exprimer mon respect, ma considération et mes
profonds sentiments envers eux.
Je prie le bon Dieu de les bénir, de veiller sur eux, en espérant qu’ils seront
toujours fiers de moi.

A ma sœur kaoutar et mon frère imad :


Pour leur soutien et tous les bons moments qu’on a passé ensemble.

A tous mes amis, Salah, Anas, oussama, Salhi, khaoula, chaimaa, Mallas,
Salma, en témoignage de l’amitié que me partagions.

A tous mes professeurs que je respecte autant.


Tout ce que j'ai pu réaliser jusque-là n'a pu se faire que grâce à votre soutient.
Que ce modeste travail soit l'exaucement de vos
sacrifices que je ne vous en acquitterai jamais assez.

Sommaire
Résumé
Remerciements
Dédicaces
Sommaire
Liste des figures
Liste des tableaux
Liste des abréviations

INTRODUCTION.....................................................................................................................1
Chapitre 1 : Présentation de l'organisme d'accueil « Laboratoir Chales Nicolle »............2
1.1. Présentation de Laboratoire Charles Nicolle Environnement et Sécurité Alimentaire 3
1.2. Les activités générales du laboratoire LCN ESA.........................................................3
1.3. HISTORIQUE..............................................................................................................3
1.4. COMPÉTENCES.........................................................................................................4
Chapitre 2 : Généralités sur la validation d'une méthode d'analyse en chimie..................5
2.1.  Validation d'une méthode d'analyse...............................................................................6
2.2.  Protocole de validation...................................................................................................6
2.3.   Etude de la limite de quantification................................................................................7
2.4. La fidélité.......................................................................................................................7
2.5. La justesse......................................................................................................................8
2.6.   Étude de l'exactitude.......................................................................................................8
2.7.   Étude des rendements...................................................................................................10
Chapitre 3 : Détermination du taux du chlorure : Dosage volumétrique par la méthode
au nitrate mercurique.............................................................................................................11
3.1. Dosage volumétrique....................................................................................................12
3.2. Choix de l’indicateur de pH.........................................................................................12
3.3. Détermination du taux du chlorure par méthode volumétrique au nitrate mercurique
...............................................................................................................................................12
3.4. Résultats et discussions...............................................................................................16
Conclusion Générale...............................................................................................................24
Les références bibliographiques............................................................................................25

Liste des figures


Figure 1 : Protocole de validation d'une méthode d'analyse

Figure 2 : Schéma de dosage volumétrique

Figure 3 : Préparation d l'indicateur du pH

Figure 4 : Préparation de solution d'acide nitrique environ N/3

Figure 5 : Préparation de solution étalon de chlorure de sodium NaCl N/3

Figure 6 : Préparation de solution de nitrate mercurique Hg(NO3)2,H2O N/10

Figure 7 : Schéma de mode opératoire

Figure 8 : Dosage de chlorure par nitrate mercurique

Figure 9 : Des courbes pour les trois niveaux

Figure 10 : Interprétation des résultats sur chaque niveau de validation

Liste des tableaux


Tableau 1 : Historique du LCN ESA

Tableau 2 : Incertitude type sur la valeur de référence en fonction de la nature de la


référence

Tableau 3 : Masse de chaque niveau

Tableau 4 : des statistiques de base

Tableau 5 : Paramètre d'exactitude sur chaque échantillon de validation

Tableau 6 : Etude de la limite de quantification présupposée

Tableau 7 : Résultats pour le premier niveau 10mg/l

Tableau 8 : Résultats pour le deuxième niveau 50mg/l

Tableau 9 : Bilan de l'étude du rendement

Liste des abréviations


EMA : écart maximal acceptable

SCE : Somme carrée des écarts

C : critére calculé

Réf : référence

Analyte : objet de la méthode d'analyse

LQ : limite de quantification

FI : fidélité intermédiaire

Méth : méthode

EN : écart normalisé

pH : potentiel d’hydrogène

CV : coefficient de variation

LCN ESA : Laboratoire Charles Nicolle Environnement et Sécurité Alimentaires


INTRODUCTION

Le Chlore , éliment chimique du groupe halogènes le plus abondants dans l’environnement , qui
se trouve principalement sous forme de sels. Le plus répandu est le chlorure de sodium (NaCl)
que l'on trouve dans les mers et dans des gisements terrestres.

Le taux  résiduel optimal en chlore en eau; dans le système d’approvisionnement collectif; est
compris entre 0,2 et 0,5 mg/l. Pour un taux supérieur à ce seuil ; l’eau devient nuisible à la santé.
En effet, la consommation de l’eau avec taux élevé en chlore peut provoquer des douleurs dans
la poitrine, de la rétention d’eau dans les poumons voire des œdèmes pulmonaires.

Le stage effectué au sein de l’entreprise "Charles Nicolle" porté sur la validation de la


méthode de determination de la teneur en chlorure dans l’eau par méthode volumétrique.
A cet effet; ce présent rapport sera composé de trois chapitres dont le premier concerne la
présentation de l'organisme d'accueil . Le deuxième chapitre traite des généralités sur le
protocole de validation d'une méthode d'analyse en chimie. L’objet du troisième chapitre est la
présentation des résultats de détermination du taux en chlorure dans l'eau par dosage
volumétrique. La solution titrante étant le nitrate mercurique. En fin une conclusion sera établie
sur la base des résultats obtenus et sur le calcul de statistiques afin de valider la méthode du
dosage volumétrique de chlorure dans l’eau ainsi employé.

1
Chapitre 1 :
Présentation de l'organisme d'accueil
« Laboratoire Charles Nicolle »

25
1.1. Présentation de Laboratoire Charles Nicolle Environnement et Sécurité Alimentaire

Le Laboratoire Charles Nicolle d’essais et d’analyses à casablanca, a été créé essentiellement


pour assurer l’accompagnement technique du secteur agroalimentaire en matière de Contrôle
de Qualité et d’analyse des risques.

1.2. Les activités générales du laboratoire LCN ESA 


 Analyses microbiologiques de l’air, eaux, aliments et surfaces,  et analyses physico-
chimiques des aliments et des eaux;
 Mise en place des procédures d’analyse des risques et des points critiques, démarche
HACCP;
 Elaboration de tableaux de bord pour le suivi des plans d’action;
 Audits, formation, accompagnement et conseil en matière d’hygiène.

1.3. HISTORIQUE

LCN ESA, créé en 2007 à casablanca, ils ont 3 départements ( Physicochimie , Microbiologie
et Qualités ), c’est 1er laboratoire au Maroc agréé par l’ONSSA (Office nationale de Sécurité
Sanitaire des produits Alimentaires) en 2013.

Tableau 1 : Historique du LCN ESA

PLUS DE 10 ANS D’EXPÉRIENCE


• 2007 Création du laboratoire  par son directeur actuel, Dr. Azzeddine ENNACHACHIBI,
Pharmacien Biologiste, et son Responsable Scientifique Dr. Mireille FAVARD
ENNACHACHIBI, Pharmacien biologiste (CES en Microbiologie, CES en
Biochimie, CES en Virologie, CES en Mycologie, CES en Parasitologie).
• 2009 1ère Accréditation ISO/CEI 17025 V 2005 en microbiologie des aliments, des eaux
et en physico-chimie des eaux.
• 2012 Implantation d’un logiciel développé en interne pour satisfaire vos attentes en vous
donnant des résultats exacts, réalisés dans le meilleur délai tout en assurant la
confidentialité, l’impartialité et la traçabilité de toutes les étapes d’analyses.
• 2013 1er laboratoire accrédité au Maroc pour l’analyse de listeria et salmonelle par des
méthodes rapides.

25
Accréditation sur l’analyse de Legionella et de Legionnella pneumophila.
• 2013 1er laboratoire agréé par l’ONSSA (Office nationale de Sécurité Sanitaire des
produits Alimentaires) pour le contrôle microbiologique des denrées alimentaires.
• 2014 1er laboratoire accrédité au Maroc pour le contrôle microbiologique des surfaces et
plans de travail, et le contrôle de la qualité de l’air ambiant.
• 2015 Accréditation dans le domaine de la physico-chimie des aliments : Contrôle des
produits de pêche : Histamine (par fluorimétrie) et ABVT.
• 2015 Extension de la portée d’agrément par l’ONSSA (Office nationale de Sécurité
Sanitaire des produits Alimentaires) pour le contrôle microbiologiques des eaux et
physico-chimiques de aliments.
• 2016 1er laboratoire accrédité au Maroc sur les prélèvements d’Air et des surfaces.
• 2017 1er laboratoire accrédité au Maroc pour l’analyse de :
•Histamine par HPLC (Méthode de réfrence)
•L’étiquetage nutritionnel (Groupe 1),
•Le contrôle de la stabilité des conserves alimentaires,
•L’activité de l’eau.
• 2018 1er laboratoire au Maroc agréé par l’ONSSA pour plus de 90% de sa portée
-
d’accréditation dans les domaines :
2021
•Microbiologie des Aliments, Eaux, Air et Surface;
•Physico-chimie des aliments;
•Etiquetage nutritionnel (Groupe 1);
•Test de stabilité.

1.4. COMPÉTENCES

Des experts nationaux et internationaux dans les domaines analytiques en microbiologie


moléculaire assurent l’accompagnement technique du secteur agroalimentaire en matière de
contrôle de qualité et d’analyse des risques;

- Participation aux essais Inter-laboratoires : RAEMA, AGLAE, LGC…;


- Validation des méthodes normatives;
- Réalisation des contrôles internes de laboratoire;
- Analyse des risques et opportunités;
- Veille réglementaire – normative – scientifique – technologiques.

25
Chapitre 2 :
Généralités sur la validation d'une
méthode d'analyse en chimie

25
2.1.  Validation d'une méthode d'analyse
2.1.1   But
Le but de l'évaluation d'une méthode d'analyse est de démontrer qu'elle correspond à l'usage
pour lequel elle est prévue, elle correspond à l'ensemble des opérations nécessaire pour
prouver que le protocole est suffisamment exacte et fiable pour avoir confiance dans les
résultats fournis et ceci pour un usage déterminé.

2.1.2   Objet

Pour la validation d'une méthode d'analyse en chimie doit étre décrit les dispositions et les
protocoles afin d'acceder l'exigence de la norme ISO 17025.

2.1.1   Domaine d'application


Selon la norme ISO 17025, la validation est une exigence technique qui permet l'évaluation
des compétences des laboratoires d'étalonnage, d'essais et d'analyses.
La présente de cette norme a pour objet de définir un protocole de caractérisation d'une
méthode d'analyse quantitative, employée dans un laboratoire en vue de sa validation, dans le
domaine de l'analyse physicochimique.

2.2.  Protocole de validation

Protocole de validation

Etude de la limite de
Etude des rendements
quantification
Etude de l'exactitude

Figure 1 : Protocole de validation d'une méthode d'analyse

25
2.3.   Etude de la limite de quantification

La limite de quantification d’une méthode est la concentration minimale qui peut être
quantifiée à l’aide d’une méthode d’analyse avec une fidélité et une justesse acceptables dans
des conditions expérimentales indiquées.
Les critères de justesse et de fidélité retenus pour fixer cette valeur de LQ doivent être
clairement définis (ex : CV de répétabilité <25%), la valeur peut être déduite à partir de
l’approche globale fondée sur le profil d’exactitude, ou par l’estimation sur une plage d’étude
de ces deux caractéristiques séparément.

2.4. La fidélité

La fidélité exprime l’étroitesse de l’accord entre une série de mesures provenant de multiples
prises d’un même échantillon homogène dans des conditions prescrites. La fidélité fournit une
indication sur les erreurs liées au hasard. La fidélité peut être évaluée à trois niveaux : la
répétabilité, la fidélité intermédiaire (intra laboratoire) et la reproductibilité (inter
laboratoires). La fidélité traduit uniquement la distribution des erreurs aléatoires et n’a aucune
relation avec la valeur vraie ou spécifiée. La mesure de fidélité est calculée à partir de l’écart-
type des résultats d’essais et peut être exprimée sous forme de coefficients de variation (CV).

Les mesures quantitatives de la fidélité dépendent des conditions stipulées. Il est


classiquement distingué les conditions de :

• Répétabilité : L’étude de la répétabilité permet de déterminer la variabilité intra-série dans


des conditions de répétabilité bien définies (même opérateur, même matériel, même
laboratoire, même série etc.).

L’étude de la répétabilité ne peut être faite seule mais doit prendre en compte la fidélité
intermédiaire et / ou la reproductibilité. Une étude de répétabilité sans prendre en compte ces
sources d’erreur conduit à une estimation biaisée de la répétabilité.

Les calculs sont basés sur les fascicules de la norme ISO 17025. Dans cette norme, le
paramètre de répétabilité estimé est exprimé sous forme :

- D’écart-type de répétabilité et sa variance

- De coefficient de variation

25
- De limite de fidélité.

• Fidélité intermédiaire (FI) : (appelée reproductibilité intra-laboratoire en microbiologie


des aliments) consiste à évaluer, dans une caractérisation interne, la variabilité inter-séries.
Les sources de variations sont nombreuses, comme par exemple l’appareillage, l’opérateur
etc. Classiquement, l’effet jour est principalement étudié.

• Reproductibilité : conditions où les résultats sont obtenus par la même méthode sur des
échantillons d’essais identiques dans différents laboratoires, avec différents opérateurs et
utilisant des équipements différents.

Les conditions de répétabilité et de reproductibilité sont des ensembles particuliers de


conditions extrêmes. La reproductibilité est établie au moyen d’une étude inter-laboratoires.
La manière dont la fidélité intermédiaire doit être établie dépend néanmoins des circonstances
dans lesquelles la procédure d’analyse est utilisée en routine. Les variations typiques à étudier
sont les effets jour, opérateur, équipement, etc. Ces effets ne doivent pas être étudiés
individuellement. L’utilisation d’un plan d’expérience est recommandée.

Il convient d’étudier simultanément la répétabilité et la fidélité intermédiaire. Par définition, il


est nécessaire d’avoir des répétitions. Le nombre de répétitions minimal par niveau est de 2.
Dans le cas où il y a une forte variabilité, le nombre de répétitions peut être porté à 3 ou plus,
notamment si le nombre de niveaux étudiés est de 3. Le nombre de série minimal est de 3,
quel que soit le nombre de niveaux étudiés.

2.5. La justesse

La justesse à un niveau donné correspond de l’accord entre la valeur certifiée par un


organisme reconnu et le résultat moyen qui serait obtenu en appliquant 10 fois le procédé
expérimental (n = 10 répartitions ). La justesse se mesure, à un niveau donné de
concentration, dans la zone quantifiable pratique de la méthode. Elle s’exprime par l’erreur
relative.

2.6.   Étude de l'exactitude


2.6.1   Objectif
L'étude de l'exactitude repose sur l'évaluation de la fidélité intermédiaire et du biais sur le
domaine d'application visé. L'analyse pourra être amené à définir, au sein du domaine
d'application visé de la méthode, plusieurs domaines d'évaluation considérés comme

25
homogènes. Ce choix sera argumenté.
Pour chacun de ces domaines d'évaluation, une étude d'exactitude sera menée sur des
échantillons jugés représentatifs et disposant d'une valeur de référence.
A chaque valeur de référence attribué à un échantillon étudié, une incertitude-type ou un
écart-type uRéf est associé selon le tableau suivant :
Référence incertitude-type
- uRéf est L'incertitude-type sur la valeur de référence.
RéfMRC
• Soit uRéf provient de l'organisateur de la comparaison
interlaboratoires.
RéfEIL
• Soit uRéf = écart-type de reproductibilité interlaboratoires / p , p étant
le nombre de laboratoires pris en compte pour le calcul de l'écart-type.
- uRéf = écart-type des p résultats obtenus avec une méthode de
RéfMéth
référence / p.
- uRéf = écart-type ou incertitude-type caractérisant la valeur de l'ajout
RéfAjout
du(e) à la préparation, aux matériaux et matériels utilisés.

Tableau 2 : Incertitude type sur la valeur de référence en fonction de la nature de la


référence

2.5.2.   Organisation
Préparer ou choisir 3 échantillons couvrant le domaine d'application de la méthode en termes
de concentration ou grandeur pour une matrice donnée.
Il faut choisir :
- Un niveau bas correspondant à une limite de quantification présupposée ou une à une limite
basse du domaine d'application de la méthode.
- Un niveau moyen et un niveau haut de domaine d'application de la méthode.
Analyser chaque échantillon dans k≥ 5 série dans des conditions de fidélité intermédiaire et
dans le temps de stabilité de l'échantillon pour la matrice considérée. Si l'échantillon est
instable procéder à plusieurs préparations.
Pour chaque échantillon et dans chaque série, effectuer n≥2 répétition dans des conditions de
répétabilité.
À chaque échantillon est attribuée une valeur de référence (Réf) associée à l'incertitude-type
ou l'écart-type associée à la valeur de référence (uRéf).

25
2.5.3.   Interprétation des paramètres d'exactitude
► Interprétation de l'écart normalisé pour un niveau :
|Ź −Réf |


Vérifier que l'écart normalisé EN = S FI 2 est inférieure ou égale à 2.
2
+u Réf
n

► Interprétation des paramètres d'exactitude pour un niveau :


L'exactitude de la méthode est vérifiée par rapport à un écart maximal, issu d'une exigence
régulièrement ou normative ou fixée par le client ou le laboratoire, en vérifiant les deux
inégalités suivantes :

Ź LQ −2∗S ❑
FI > Réf – EMA

Ź LQ +2∗S ❑
FI < Réf + EMA

Si au moins une des deux inégalités n'est pas vérifiée alors l'exactitude de la méthode sur le
niveau analysé n'est pas vérifié.
Pour l'évaluation de l'exactitude le laboratoire fixe un EMA maximum de 20%*Réf pour les
niveaux de haute concentration ou grandeur, et de 60%*Réf pour les faibles concentrations ou
grandeur.

2.7.   Étude des rendements


2.6.1.   Objectif
Exprimé de façon concrète et générale sous la forme d'un ratio entre le résultat obtenu et le
nombre d'outils nécessaires à son efficacité va dans la pratique être décliné selon des
formulations différentes pour correspondre le plus étroitement et le plus fidèlement possible
aux paramètres réels de chaque activité.
Le rendement de la méthode peut être éstimé par la moyenne des rendements relatifs par
niveau.

90% < La moyenne des rendements < 110%

25
Chapitre 3 :
Détermination du taux en chlorure dans :
Dosage volumétrique au nitrate
mercurique

25
3.1. Dosage volumétrique

3.1.1. But et méthodes de détermination :


Le but d'un dosage est de déterminer la quantité de matière contenue dans un échantillon.
De nombreuses méthodes physico-chimique d'analyse qui consistent à mesurer la valeur
dépend de la quantité de matière de l'espéce à part dosage volumétrique; ces techniques
comme laspectroscopie ou la chromatographie. On se limitera dans ce chapitre aux dosage
volumètrique.
Le dosage volumétrique c'est une technique qui permet de déterminé la concentration d'une
solution inconnue à partir d'une autre solution de concentration connue.

3.2. Choix de l’indicateur de pH


L’indicateur de pH est une espèce chimique qui existe sous différentes formes (acido-basique)
et change de couleur en fonction du pH.
Il existe deux types : Indicateurs colorés naturels; Indicateurs colorés artificiel.
Les indicateurs colorés absorbent une partie de la lumière qu'ils reçoivent; leur spectre
d'absorption dépend de pH. En effet; selon la valeur de pH, la structure de la molécule varie.
Dans une mesure volumétrique, le rôle de l’indicateur coloré au cours du dosages est d donner
une indication du pH de la solution.

3.3. Détermination du taux du chlorure par méthode volumétrique au nitrate mercurique

3.3.1. Princpe de dosage volumétrique

Le chlorure est dosé, en milieu acide ( Acide nitrique HNO 3) en présence d'un mélange de
deux indicateurs; diphénylcarbazone et bleu de bromphénol., la solution titrante est le nitrate
mercurique,
le schémadu mode opératoire est représenté sur figure 2:

25
Figure 2 : Schéma de dosage volumétrique

3.3.2. Choix du dosage par nitrate mercurique Hg(NO3)2

Pour un dosage volumétrique , deux solutions titrantes; nitrate d’argent et le nitrate


mercurique sont utilisés, des ions de chlorure. Lors de ce dosage, le choix est la solution du
nitrate mercurique.

3.3.3. Préparation des réactifs

3.3.3.1. Préparation de l'indicateur du pH

L’étape de préparation de l’indicateur du pH est représenté sur figure 3 :


- Mélange 0,5 g la diphénylcarbazone et 0,05 g de bleu de bromophénol dans un ballon jaugé
de 100 ml.
- Ajouter 80 ml à 90 ml d'alcool à 95°.
- Agiter jusqu'à dissolution complété.
- Laisser la fiole 1/4 d'heure à la température ambiante, puis compléter au trait et mélanger
avec soin.
La soltion peut-être conservé dans un flacon brun pour utilisé au maximum 6 mois.

+ + =
diphénylcarbazone bleu de bromophénol alcool l'indicateur du pH

Figure 3 : Préparation d l'indicateur du pH

25
3.3.3.2. Préparation de solution d'acide nitrique environ ( N/3)

L’étape de préparation de solution d'acide nitrique environ (N/3) est représenté sur figure 4 :
La solution d'acide nitrique environs N/3 obtenue, à partir l’addition de 23 ml d'acide nitrique
concentré (65%) dans une fiole jaugée de 1000ml doit étre homogène .

+ =
acide nitrique L’eau distillée acide nitrique
environ N/3

Figure 4 : Préparation de solution d'acide nitrique environs (N/3)

3.3.3.3. Préparation de solution étalon de chlorure de sodium NaCl (N/3)

L’étape de préparation de solution étalon de chlorure de sodium NaCl (N/3)est représenté sur
figure 5 :
La solution aqueuse de chlorure de sodium (N/3) est préparée à partir l’introduit du 5,85g
dans un ballon jaugé de 1L.

+ =
chlorure de sodium L’eau distillée solution étalon de
chlorure de sodium

25
Figure 5 : Préparation de solution étalon de chlorure de sodium NaCl

3.3.3.4 Préparation de solution de nitrate mercurique Hg(NO3)2H2O (N/10)

- Peser 17,13 g de nitrate mercurique, l'introduire successivement dans une fiole jaugée de 1L.

- Ajouter 50 ml d'eau distillée et 1 ml d'acide nitrique.


- Agiter jusqu'à dissolution complété du nitrate mercurique.
- Quand la solution est limpide, ajouter environ 900 ml d'eau distillée.
- Mélanger avec soin

+ + =
solution de nitrate
nitrate mercurique acide nitrique L’eau distillée
mercurique

Figure 6 : Préparation de solution de nitrate mercurique Hg(NO3)2,H2O (N/10)

3.3.4. Mode opératoire

Préparation de solution 1 Préparation de solution


Introduire dans erlenmeyer Ajouter de l’acide nitrique (N/3)
successivement 100 ml de l’eau à .............. goutte à goutte jusqua’à
analyser puis 0,5 ml de obtention d’une couleur jaune
l’indicateur de pH foncé (pH=3,6) puis 3 gouttes
d’excès d’acide nitrique

.... 2
....
Expression des résultats Dosage de chlorure
Pour une prise d’essai de 100 • Titrer au nitrate mercurique
ml : V × 3,55 × 10 donne la jusqu’à apparition de la
teneur en mg de chlorures .............. première teinte violet foncé
contenu dans un litre d’eau de persistant ;
l’indicateur de pH. • Titrer alors lentement en
3 agitant vigoureusement .

25
Figure 7 : Schéma de mode opératoire

3.3.5. Contrôle des réactifs préparés

Pour cela, introduire successivement dans un erlenmeyer de 250 ml :


- Solution de chlorure de sodium étalon 0,5 ml.
- 100 ml d’eau distillée.
- 0,5 ml d’indicateur de pH.
- 0,5 ml d’acide nitrique N/3.
Titrer au nitrate mercurique jusqu'au virage du jaune au violet. Ajuster la solution au titre
convenu si nécessaire.

3.4. Résultats et discussions


les resultats, ils sont retrouvé à partir trois niveaux; niveau 1 c’est la limite de quantification
ou limite de base, capable de donner une valeur quantifiée avec une bonne précision (c'est-à-
dire une faible incertitude). Et pour niveau 2 c’est la moyen de domaine , puis le niveau 3 la
limite supérieur de domaine, les deux niveaux pour validé la méthode de dosage de chlorure
par nitrate mercurique.

3.4.1. Etude de l'exactitude


En vue de simuler le plus possible de la procédure analytique pour le dosage des ions
chlorures, l'exactitude de la méthode est évaluée sur la base de trois niveaux.
Les résultats sont interprétés pour la vérification de la justesse et l'exactitude de la méthode
par rapport à un écart maximal acceptable autour de chaque valeur de référence fixé par le
laboratoire.
Le laboratoire fixe un EMA de 60% pour la concentration 2 mg/l et 20% pour les autres
concentrations.
- Exactitude au niveau 1 (LQ) : 2 mg/l
- Exactitude au niveau 2 : 10 mg/l
- Exactitude au niveau 3 : 50 mg/l

25
En calcul la masse de NaCl pour chaque niveau par cette relation :

m = M(NaCl)/M(Cl) × C × V

V : Volume de l'eau distillée

C : Concentration des ions Cl- pour chaque niveau

Tableau 3 : Masse de NaCl pour chaque niveau

Niveau Niveau 1 (LQ) Niveau 2 Niveau 3


Masse (mg) 3,297 16,485 82,425

Résultats

Aprés l’ajout 0,5ml de l’indicateur du pH dans 100ml solution de NaCl, ce dernier il devient
entre couleur bleu à violet plus clair, ça dépend la quantité de NaCl, en suite on ajoute gout à
gout acide nitrique jusqu’à d’une couleur jaune foncé, et dernièrement , titré la solution par
nitrate mercurique jusqu’à apparitions de premier teinte violet foncé, c’est le point
d’équivalence.

Solution de Après l’ajout de Après l’ajout Après dosage par


chlorure de sodium l’indicateur de pH d’acide nitrique nitrate mercurique

25
Figure 8 : Dosage de chlorure par nitrate mercurique

En analysant 2 fois par jour pendant 5 jours, on retrouvent les concentrations suivants par
cette relation : V × 3,55 × 10

V : volume de nitrate mercurique à partir le dosage

Tableau 4 : Des résultats pour les trois niveaux

Niveau 1 Niveau 2 Niveau 3


(LQ)
Série
n°1 n°2 n°1 n°2 n°1 n°2

J1 2,13 1,95 9,94 9,23 49,7 48,93

J2 2,06 2,13 9,59 10,3 49,7 48,99

J3 1,95 2,13 9,94 9,23 48,2 49,93


8

J4 2,06 2,13 10,3 9,94 49,9 48,23


3

J5 2,13 1,95 9,23 9,94 49,7 48,99

25
Interprétation les moyennes des concentrations , sous forme des courbes :

Courbe de niveau 1 Courbe de niveau 2


2.08 10.2 Concentration de l’exactitude
10.1
2.04
10
2 Concentration de l’exactitude 9.9
1.96 9.8
1.92 9.7
9.6
1.88
9.5
1.84 9.4
1.8 9.3
J1 J2 J3 J4 J5 J1 J2 J3 J4 J5

Courbe de niveau 3
50.8

50.4
Concentration de l’exactitude

50

49.6

49.2

48.8
J1 J2 J3 J4 J5

Figure 9 : Des courbes pour les trois niveaux

À partir les courbes, on remarque que les concentrations que nous avons trouvé trés proches
que les concentrations de l’exactitude 2mg/l, 10mg/l et 50mg/l, alors ils sont vérifié.

25
Les statistiques pour chaque niveau :

Tableau 5 : Paramètre d'exactitude sur chaque échantillon de validation

Niveaux Niveau 1(LQ) Niveau 2 Niveau 3

Valeur de référence 2.00 10 50

Incertitude type sur la valeur de


0,01 0,09 0,1
référence

Nombre de séries 5 5 5

Nombre de répétitions par séries 2 2 2

Moyenne générale 2,062 9,764 49,04

Variance de répétabilité 0,0107 0,2146 1,4154

Variance des moyennes 0,0009 0,0639 0,1131

Variance inter-série 0,0000 0,0000 0,0000

Variance de fidélité intermédiaire 0,0107 0,2146 1,4154

Écart-type de répétabilité 0,10 0,5 1,19

CV de répétabilité en % 5,0% 4,7% 2,4%

Ecart type de fidélité


0,10 0,46 1,19
intermédiaire

CV de fidélité intermédiaire en % 5,0% 4,7% 2,4%

25
Le CV de répétabilité pour chaque niveau , il est inférieure à 25%, donc les statistiques
précédentes sont vérifiés.

Pour validé l’étude de l’exactitude , il faut calculer les limites d’acceptabilité et de tolérance
pour chaque niveau , et on présente les résultats sous forme histogramme et tableau :

Tableau 6 : Écart maximal acceptable

Niveau 1 (LQ) Niveau 2 Niveau 3


Valeur de référence 2 10 50
EMA en % 60 20 20
EMA = EMA × REF 1,2 2 10

60

50

40

30

20

10

0
Niveau 1 Niveau 2 Niveau 3

Figure 10 : Interprétation des résultats sur chaque niveau de validation

Conclusion sur l'exactitude :

À partir le figure, les deux inégalités suivantes : Z - 2 × SFI > REF -EMA et Z + 2 × SFI <
REF + EMA sont vérifiés pour chaque niveau de concentration.

25
L'écart normalisé EN de chaque niveau :

Niveau 1 : EN= 1,31 , Niveau 2 : EN = 1,04 , Niveau 3 : EN = 1,78 ==> vérifiée < 2

Alors , l’étude de l’exactitude est validé.

3.4.3 Etude de rendements :

L'étude des rendements est réalisé sur 2 niveaux :

Tableau 7 : Résultats pour le premier niveau 10mg/l

Teneur Teneur Teneur Rendement Statistique


initial ajoutée retrouvée en % élémentaire
Série
avant ajout
1 2 1 2 moyenne S2serie

1 0 10 9,94 9,23 99,4 92,3 95,85 25,205

2 0 10 9,95 10,3 95,9 103,0 99,45 25,205

3 0 10 9,94 9,23 99,4 92,3 95,85 25,205

4 0 10 10,3 9,94 103,0 99,4 101,2 6,48

5 0 10 9,23 9,94 92,3 99,4 95,85 25,205

Tableau 8 : Résultats pour le deuxième niveau 50mg/l

Teneur Teneur Teneur Rendement Statistique


initial ajoutée retrouvée en % élémentaire
Série
avant ajout
1 2 1 2 moyenne S2serie

1 0 50 49,7 47,93 99,4 95,86 97,63 6,266

2 0 50 49,7 48,99 99,40 97,98 98,89 1,008

3 0 50 48,28 49,93 96,56 99,86 98,21 5,445

25
4 0 50 49,93 47,23 99,86 94,46 97,16 14,58

5 0 50 49,7 48,99 99,4 97,98 98,69 1,008

► Interprétation des rendements :

Tableau 9 : Bilan de l'étude du rendement

Niveaux Niveau 2 Niveau 3

Valeur de référence 10.00 50.00

Moyenne générale 9,76 49,038

Rendement en % 97,6% 98,08%

Conclusion sur le rendement :

Pour l'évaluation du rendement le laboratoire fixe procedure de validation de 10% autour


100%, donc le rendement il doit étre égal entre 90% et 110%.
À partir tableau 9 le rendement ces valeurs ont été vérifiées comprises entre [90 et 110] %.,
alors l’étude de rendement est validé.

Acceptabilité du rendement Coefficient de correction (%)


Acceptable 0

25
Conclusion Générale

La détermination du taux en chlorure dans l’eau a été réalisés par dosage volumétrique .
La solution nitrante est le nitrate mercurique.

Différents types de résultats ont été analysés notamment des études de statistiques,
limites d’acceptabilité et de tolérance. La confrontation de ces résultats a montré la
conformité de la méthode par les normes ISO17025 et par la vérification de l’étude de
la limite de quantification , de l’exactitude et de rendement.

Ainsi par cette présente étude; on conclu que la méthode de détermination du taux en
chlorure dans l’eau par dosage volumétrique a été validée.

25
Les références bibliographiques

 NF T 90-210 Mai 2018 : Protocole d'évaluation initial des performances d'une


méthode dans un laboratoire.

 NF V03-110 Mai 2010 : Protocole de la validation d'une méthode d'analyse


quantitative par construction d'un profil d'exactitude.

 NM 03.7.024 : eaux d'alimentation humaine - détermination des chlorures - dosage


volumétrique par la méthode au nitrate mercurique.

 https://uel.unisciel.fr/chimie/solutaque/solutaque_ch08/co/apprendre_ch8_01.html

 https://www.mindomo.com/fr/mindmap/controle-de-la-qualite-par-dosage-
cec06bb213a64c63a15203b3c81be6ab

 http://lcnesa.ma

25

Vous aimerez peut-être aussi