Obteno e anlise de cermicas porosas com a incorporao de produtos orgnicos ao corpo cermico (Obtaining and analysis of porous ceramic

with the incorporation of organic products to the ceramic body)

R. P. S. Dutra, L. R. de Arajo Pontes Departamento de Tecnologia Mecnica - DTM Universidade Federal da Paraba - UFPB Laboratrio de Materiais e Produtos Cermicos - LMPC Centro de Tecnologia, Campus I, Joo Pessoa, PB, Brasil, 58059-900 lmpc@lsr.ct.ufpb.br; rpsd@bol.com.br
Resumo As cermicas porosas possuem um elevado potencial para serem usadas em diversas aplicaes importantes. Combinando adequadamente matrias-primas e tcnicas de processamento, possvel obter cermicas porosas com elevados valores de resistncia mecnica, resistncia ao ataque qumico, elevada refratariedade e elevada uniformidade estrutural. Entre os vrios mtodos de obteno de cermica porosa, o mtodo de incorporao de produtos orgnicos ao corpo cermico bastante utilizado quando se deseja trabalhar com a porosidade do produto. No entanto, muitas variveis devem ser analisadas, a comear pela quantidade de material orgnico adicionado ao corpo cermico. Este trabalho tem como objetivo a elaborao de cermicas porosas com a incorporao do p-de-madeira ao corpo cermico e a anlise das propriedades fsicas e mecnicas deste material com a variao da temperatura de processamento. Os resultados indicaram que o mtodo vivel, constatando um aumento da frao de poros com a adio do material orgnico e boa resistncia mecnica do material. Palavras-chave: argila, p-de-madeira, porosidade, resistncia mecnica. Abstract The porous ceramic have a high potential to be used in several important applications. Combining raw materials with processing techniques appropriately is possible to obtain porous ceramic with high values of mechanical resistance, resistance to the chemical attack, high refratariety and high structural uniformity. Among the several methods of obtaining porous ceramic, the method of incorporation organic products of the ceramic body is very used when wish work with the porosity of the product. However, many variety should be analyzed, to begin the amount of organic material added to the ceramic body. This work has as objective the elaboration of porous ceramic with the incorporation of the wood powder to the ceramic body and the analysis of the physical and mechanical properties of this material with the variation of the processing temperature. The results indicated that the method is viable, verifying an increase of the fraction of pores with the addition of the organic material and good mechanical resistance of the material. Keyword: clay, wood-powder, porosity, mechanical resistance.

INTRODUO As cermicas porosas possuem um elevado potencial para serem usadas em diversas aplicaes importantes, tais como: filtros, catalisadores, isolantes trmicos, materiais para proteo contra fogo, queimadores de gs, entre outros. Combinando adequadamente as matrias-primas e as tcnicas de processamento, possvel obter cermicas porosas com elevados valores de resistncia mecnica, resistncia ao ataque qumico, elevada refratariedade e elevada uniformidade estrutural. So estas propriedades que as tornam apropriadas para uma variedade de aplicaes, nas quais as tenses trmicas e mecnicas no permitem o uso de materiais metlicos ou polimricos [1]. Existem vrios mtodos para obteno de cermicas porosas. O mtodo da esponja polimrica consiste na introduo da pasta cermica numa esponja. Aps secagem, a esponja

removida por uma operao de queima e o material sinterizado, resultando em um material com porosidade aberta. Outra tcnica comum o mtodo espumante, cujo agente espumante adicionado na suspenso cermica. Por agitao, produzida uma espuma a qual, aps remoo da fase lquida, constri uma estrutura de poro e consiste essencialmente em poros fechados [2]. Um dos primeiros mtodos desenvolvidos, e que ainda hoje largamente usado, consiste na incorporao de produtos orgnicos dentro dos corpos cermicos, os quais so removidos durante a queima, deixando poros cujo tamanho est relacionado com o tamanho das partculas dos agentes orgnicos. Cada mtodo tem as suas vantagens e usos potenciais. Contudo, o controle do processamento e, consequentemente as propriedades finais dos materiais, so um problema geral [1]. H dois tipos de poros: abertos e fechados [3]. Os poros abertos, tambm chamados de poros interligados, so aqueles

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que tm contato com a superfcie externa do material, sendo bastante til na fabricao dos filtros cermicos. Na fabricao de materiais isolantes importante ter um grande nmero de poros fechados, ou seja, poros isolados. Esses poros isolados possuem em seu interior ar que constitui o poder isolante do material. Na tcnica de preparao de cermicas porosas pela incorporao de produtos orgnicos ao corpo cermico, a formao dos poros vai depender da maneira como o material orgnico ficou situado ao corpo, ou seja, podemos ter poros abertos e poros fechados. Este trabalho tem como objetivo a elaborao de cermicas porosas com a incorporao do p-de-madeira ao corpo cermico e a anlise das propriedades fsicas e mecnicas destes corpos com a variao do processamento para sua obteno. MATERIAIS E MTODOS Para obteno das cermicas porosas, partiu-se da caracterizao de uma argila natural at a determinao das propriedades dos corpos-de-prova porosos, conforme o esquema a seguir: Para fabricao das cermicas porosas com a incorporao dos produtos orgnicos ao corpo cermico importante a caracterizao dos materiais, principalmente do material que vai funcionar como estrutura do produto, neste caso, a argila. a) argila: foi recebida no laboratrio em sacos de pano totalizando, aproximadamente, 20 Kg. A amostra total foi espalhada sobre sacos de pano e deixada durante a noite. No dia seguinte, a amostra total foi seca em estufa a 110 C por 24h. b) amostragem: a amostra total foi homogeneizada e passou pelo processo de quarteamento, do qual 2 Kg foram separados para os ensaios fsicos e qumicos e o restante da amostra colocado em um saco plstico para os ensaios tecnolgicos. c) ensaios iniciais: a anlise granulomtrica foi desenvolvida de acordo com a norma ABNT NBR 7181 [4]. Este mtodo consiste na anlise granulomtrica por peneiramento, a qual predomina o uso das peneiras ABNT e a anlise granulomtrica por sedimentao, que determina a velocidade de queda das partculas. O limite de liquidez marca a mudana do estado lquido para o estado plstico medida que a argila vai perdendo umidade e adquirindo consistncia, ou vice-versa. Enquanto que o limite de plasticidade marca a mudana entre os estados plsticos e slidos. Estes limites so denominados de limites de Atterberg e foram determinados pelas normas ABNT NBR 7180 [5] e NBR 6459 [6], respectivamente. A determinao da densidade real foi realizada pela norma do departamento nacional de estradas e rodagens (DNER) ME 093/94 [7]. O mtodo consiste em determinar o volume do material slido de massa conhecida, excluindo todos os poros, dentro de um picnmetro de 30 mL. J a anlise qumica foi realizada segundo o mtodo clssico das determinaes gravimtricas e volumtricas contidos nas referncias [8-10]. Para a anlise por difrao de raios X, foi utilizado um difratmetro de raios X Siemens modelo D5000 com radiao CuK e velocidade do gonimetro de 0,02 (2) por passo, com tempo de contagem de 1s por passo. A interpretao foi efetuada por comparao com padres
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ARGILA

AMOSTRAGEM
ANLISE QUMICA ANLISE DRX ANLISE TRMICA CONFORMAO ANLISE GRANULOMTRICA

ENSAIOS INICIAIS

LIMITES DE ATTERBERG DENSIDADE REAL

QUEIMA
MASSA ESPECFICA APARENTE POROSIDADE APARENTE ABSORO DE GUA CONFORMAO COM O P RETRAO LINEAR

ENSAIOS FSICOS

PERDA AO FOGO RESISTNCIA FLEXO

QUEIMA
MASSA ESPECFICA APARENTE POROSIDADE APARENTE ABSORO DE GUA RETRAO LINEAR

ENSAIOS FINAIS ANLISE MO

PERDA AO FOGO RESISTNCIA FLEXO

Figura 1: Esquema das etapas para a obteno de cermicas porosas. [Figure1: Schematic details to obtain porous ceramic.]

contidos no software Siemens Diffrac (EVA). Esse ensaio foi realizado no Laboratrio de Solidificao Rpida - UFPB, Campus I. A anlise trmica foi realizada no Laboratrio de Anlise Trmica e Termoqumica - UFPB, Campus I. O equipamento usado foi o SDT 2960 Simultaneous DSC-TGA, TA Instruments. d) conformao: os corpos-de-prova de perfil retangular de 6 x 2 x 0,5 cm foram moldados sob presso de 2400 Kgf/cm2, numa prensa uniaxial, pesando-se 13 g da argila que passou na peneira ABNT N 80 (abertura 0,18 mm). e) queima: aps secagem na estufa eltrica 110 C por 24 h, os corpos-de-prova foram queimados em um forno eltrico Nabertherm, com taxa de aquecimento de 300 C/h e patamar final de 1 h. As temperaturas finais foram de 950, 1150, 1250 e 1450 C, e o resfriamento foi realizado no prprio forno durante toda noite. f) ensaios fsicos e mecnicos: os ensaios fsicos foram realizados de acordo com a sistemtica proposta por SOUSA SANTOS [11], com a nica exceo da queima e medida das propriedades na temperatura de 1150 C. A porosidade aparente (PA), a absoro de gua (AA) e a massa especfica aparente (MEA) foram determinadas pelo mtodo de Arquimedes. Nesse mtodo, os corpos-de-prova so imersos em gua destilada em

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ebulio, e deixados por 2 h. Aps esfriarem so feitas medidas do peso saturado (PSAT) e do peso imerso (PI) em uma balana analtica hidrosttica. Inicialmente, medido o peso seco (PS) dos corpos-de-prova. O clculo dessas propriedades foi determinado pelas seguintes equaes: PA(%) =

da UFPB, Campus I, utilizando-se um microscpio tico da marca OLYMPUS CBB com uma mini cmara acoplada. Todos os demais ensaios seguiram a sistemtica do item f) deste trabalho. RESULTADOS E DISCUSSO Anlise granulomtrica: as partculas slidas constituintes nas matrias-primas cermicas possuem uma grande variedade de formas e tamanhos e podem apresentar em diferentes estados de agregao [12]. A distribuio do tamanho de partculas, junto a outras caractersticas como forma e estado de agregao, determina as propriedades do produto acabado e regulam o comportamento da pasta durante o processo de fabricao [13]. A Fig.2 mostra o grfico da anlise granulomtrica da argila estudada. Foi determinada, segundo a ABNT, uma frao argila

PSAT PS * 100 PSAT PI PSAT PS * 100 PSAT PSAT * 100 PSAT PI

(A)

AA (%) =

(B)

MEA (g/cm3) =

(C)

O comportamento do material durante a queima pode ser avaliado mediante a variao de sua retrao linear (RL) e da sua perda de massa ao fogo (PF) em funo da temperatura, sendo determinadas pelas equaes (D) e (E): RL(%) =

LS LQ LQ PS PQ PQ

* 100

(D)

PF(%) =

* 100

(E)
Figura 2: Curva da distribuio granulomtrica da argila. [Figure 2: Particle-size distribution of the clay.]

onde: LS o comprimento inicial da pea aps a etapa de moldagem e LQ o comprimento da pea aps a etapa de queima. PS o peso da pea seca e PQ o peso da pea queimada. A resistncia flexo (RF) expressa a tenso mxima em um material no-dctil como sendo na fibra externa, num carregamento em trs pontos. Neste caso, a resistncia mecnica se calcula a partir da equao (F): RF (MPa) =

3FL 2bd 2

(F)

onde, F a fora de ruptura, b e d so as dimenses de seo transversal e L a distncia entre os apoios. g) conformao com o p: o p-de-madeira foi proveniente de uma marcenaria de Joo Pessoa e foi passado na peneira ABNT N40 (abertura 0,42 mm) e misturado manualmente nas seguintes propores: 10, 20, 30% em peso, adicionado a argila. A conformao dos corpos-de-prova foi realizada da mesma maneira e com os mesmos instrumentos da primeira conformao (item d). h) queima: antes da queima os corpos-de-prova foram secos em estufa 110 C por 24 h. A queima foi realizada em um forno eltrico MAITEC, em uma atmosfera oxidante, taxa de aquecimento de 120 C/h e temperaturas de 1100, 1150 e 1200 C. i) ensaios finais: a microscopia tica foi realizada no Laboratrio de Instrumentao tica do Departamento de Fsica
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de 48,73%. Enquanto a frao silte, areia e pedregulho foram de 13,27%, 37,96% e 0,04%, respectivamente. Limites de Atterberg: os materiais argilosos apresentam partculas finas que proporcionam uma grande plasticidade, tanto maior quanto menor seu tamanho. Segundo Caputo [14], para os solos em cuja textura haja uma certa porcentagem de frao fina, no basta a granulomtria para caracteriz-los, pois suas propriedades plsticas dependem do teor de umidade, alm da forma das partculas e da sua composio qumica e mineralgica. A argila apresentou um ndice de plasticidade de 21,00%, resultante da diferena do limite de liquidez (48,69%) pelo limite de plasticidade (27,60%). Densidade real: a densidade do solo varia de acordo com a composio e a mineralogia de suas partculas. Essa propriedade, alm de ser usada para controlar a quantidade de aglomerantes, faz-se necessria para execuo da medida da rea especfica. O valor da densidade real para a argila estudada foi de 2,62 g/cm3, determinada a partir da mdia de trs determinaes, com desvio relativo mximo de 2% e com aproximaes de duas casas decimais. Anlise qumica: do resultado da anlise qumica, que se
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d em forma de porcentagem em peso dos xidos (Tabela I), pode-se obter as seguintes informaes: o contedo de xido de silcio (SiO2) devido, possivelmente, caulinita, s micas, aos feldspatos e aos quartzos. A quantidade de xido de alumnio (Al2O3) pode ser relacionada ao argilomineral caulinita e ao feldspato. J o xido de clcio (CaO) e o xido de magnsio (MgO) so, geralmente, provenientes da calcita, dolomita e gipsita. O xido de potssio (K2O) e o xido de sdio (Na2O) so lcalis encontrados nas argilas devido aos feldspatos, mica e ilita. Anlise - DRX: a Fig. 3 mostra o difratograma dos Tabela I - Anlise qumica da argila. [Table I - Chemical analysis of the clay.] Constituintes PR (perda ao rubro) SiO2 (xido de silcio) RI (resduo insolvel) Fe2O3 (xido de ferro) Al2O3 (xido de alumnio) CaO (xido de clcio) MgO (xido de magnsio) Na2O (xido de sdio) K2O (xido de potssio) Teor (%) 10,15 54,56 2,48 5,95 24,58 Traos Traos 0,98 1,04

Anlise trmica: a Fig. 4 representa as curvas da anlise termogravimtrica e da anlise trmica diferencial da argila. A interpretao que se pode realizar a partir dessas curvas a seguinte: (1) a temperaturas inferiores a 200 C se produz a eliminao da gua livre. Essa gua se encontra adsorvida sobre a superfcie das partculas finas da caulinita. Nessa faixa de temperatura, mais precisamente a 80C, aparece o primeiro pico endotrmico; (2) entre as temperaturas de 200 C e 500 C ocorreu, possivelmente, a oxidao da matria orgnica, com suave perda de massa; (3) entre as temperaturas de 450 C e 650 C ocorreram reaes endotrmicas e perda de massa devido a desidroxilao (eliminao dos ons OH - da estrutura cristalina) dos argilominerais. Essa reao produz um pico endotrmico na curva da ATD na proximidade de 530 C; (4) o nico pico exotrmico aparece ao 980 C. Este um pico caracterstico das argilas caulinticas. A natureza das fases desenvolvidas nesta reao exotrmica no est totalmente esclarecida, existindo

argilominerais contidos na argila. Por ter apresentado distncia interplanar basal de 7,19 , essa argila pertence ao grupo das caulinitas. Atravs das comparaes feitas com os padres contidos no software EVA, constatou-se que os argilominerais predominantes foram a caulinita e a nacrita. Observamos, tambm, picos referentes ao mineral quartzo.

Figura 4: Curvas TG e ATD da argila. [Figure 4: TG and DTA curves of the clay.] Tabela II - Resultados experimentais: porosidade aparente (PA), absoro de gua (AA), massa especfica aparente (MEA), retrao linear (RL), perda ao fogo (PF) e resistncia flexo (RF) dos corpos-de-prova. [Table II - Experimental results: apparent porosity, absorption of water, apparent specific mass, linear retraction, fire loss and flexure resistance of the proof bodies.]

T (C) 950 1150 Figura 3: Difratograma de raios X da argila. [Figure 3: X-ray diffraction pattern of the clay.]
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PA (%) 32,74 24,18 17,93 12,84

AA (%) 14,63 10,73 7,65 5,99

MEA (g/cm )
3

RL (%) 1,96 7,70 10,48 8,24

PF (%) 9,99 10,50 10,01 10,57

RF (MPa) 12,9 19,1 24,8 86,1

1,53 2,01 2,16 2,01

1250 1450

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Tabela III - Resultados experimentais: perda ao fogo (PF) e retrao linear (RL) dos corpos-de-prova. [Table III - Experimental results: fire loss and linear retraction of the proof bodies.] Temperaturas Propriedades Misturas 0% 10% 20% 30% 1100 C PF (%) 10,10 19,49 29,11 38,92 RL (%) 5,14 5,64 5,78 6,42 1150 C PF (%) 10,96 21,28 31,38 42,04 RL (%) 7,79 7,93 8,70 8,85 1200 C PF (%) 13,24 23,27 30,47 38,96 RL (%) 9,44 9,57 10,16 10,13

Tabela IV - Resultados experimentais: porosidade aparente (PA) e absoro de gua (AA) dos corpos-de-prova. [Table IV - Experimental results: apparent porosity and absorption of water of the proof bodies.] Temperaturas Propriedades Misturas 0% 10% 20% 30% 1100 C PA (%) 28,13 34,77 50,88 54,86 AA (%) 12,79 18,61 25,33 31,30 1150 C PA (%) 22,16 34,74 44,82 51,71 AA (%) 9,64 16,86 23,65 29,01 1200 C PA (%) 17,51 30,98 41,67 49,47 AA (%) 7,41 14,69 21,45 27,12

(a)

(b)

Figura 5: Curva da perda ao fogo (a) e curva da retrao linear (b) em funo da quantidade de p. [Figure 5: Fire loss (a) and linear retraction (b) as a function of the powder quantity.]

uma grande controvrsia, centrada principalmente na identidade da fase cbica que se forma. Ensaios finais: na Tabela II so apresentados os resultados da massa especfica aparente (MEA), da porosidade aparente (PA), da absoro de gua (AA), da retrao linear (RL), da perda ao fogo (PF) e da resistncia flexo (RF) dos corpos-deprova queimados. A Tabela III apresenta os resultados da perda ao fogo (PF) e da retrao linear (RL) dos corpos-de-prova aps mistura com o p-de-madeira e queima nas temperaturas de 1100 C, 1150 C e 1250 C. A medida em que se aumenta a quantidade de
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p-de-madeira argila, tem-se um pequeno aumento desses parmetros. O comportamento da perda ao fogo e da retrao linear em relao variao de temperatura podem ser comparados (Fig. 5). Na Tabela IV so apresentados os resultados da porosidade aparente (PA) e da absoro de gua (AA) com relao quantidade de p-de-madeira e da temperatura de queima. Observa-se na Fig. 6 que com o aumento da percentagem do p-de-madeira, tanto a porosidade quanto a absoro tiveram um aumento progressivo. A massa especfica aparente (MEA) e a resistncia flexo
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Tabela V - Resultados experimentais: massa especfica aparente (MEA) e resistncia flexo (RF) dos corpos-de-prova. [Table V - Experimental results: apparent specific mass and flexure resistance of the proof bodies.] Temperaturas Propriedades Misturas 0% 10% 20% 30% 1100 C MEA (g/cm3) 1,92 1,52 1,50 1,20 RF (MPa) 25,0 19,7 8,4 4,7 MEA (g/cm3) 2,08 1,71 1,45 1,27 1150 C RF (MPa) 37,7 32,5 18,1 11,7 1200 C MEA (g/cm3) 2,19 1,80 1,53 1,33 RF (MPa) 52,1 34,2 22,6 15,0

(a)

(b)

Figura 6: Curva da porosidade aparente (a) e curva da absoro de gua (b) em funo da quantidade de p. [Figure 6: Apparent porosity (a) and water absorption (b) as a function of the quantity of powder.]

(a)

(b)

Figura 7: Curva da massa especifica aparente (a) e curva da resistncia flexo (b) em funo da quantidade de p. [Figure 7: Apparent specific mass (a) and flexure resistance (b) as a function of powder quantity.]

(RF) esto diretamente relacionadas, de modo que, quando se aumenta a quantidade de p-de-madeira diminui a MEA e a RF. importante observar na Tabela V e na Fig. 7 o fator temperatura para essas propriedades.

Na Fig. 8 so apresentadas as fotografias referentes a microscopia tica. Pode-se visualizar o aumento da quantidade e tamanho dos poros na medida em que a quantidade do produto orgnico aumentada.

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Figura 8: Micrografias pticas do material poroso. [Figure 8: Optical micrographs of the porous material.]

CONCLUSES Foi comprovado que a incorporao de produtos orgnicos ao corpo cermico para a obteno de cermicas porosas um dos vrios mtodos que possibilitam uma alterao na estrutura do material. Entretanto, no possvel um controle quanto formao dos poros no corpo cermico, ou seja, neste mtodo podem aparecer tantos poros fechados como poros abertos, dependendo da maneira como o material orgnico ficou localizado na matriz. Com isso, impossibilita uma indicao imediata para uso do material poroso, ou seja, so necessrios ensaios especficos como, por exemplo, a condutividade trmica, no caso de uso do material como isolador trmico. Quanto anlise das propriedades fsicas e mecnicas em relao temperatura, foi constado que na medida em que esta aumenta, a porosidade aparente e a absoro de gua diminuem, enquanto a massa especfica aparente e a resistncia flexo aumentam. Dessa maneira, a temperatura uma das variveis no processo de obteno das cermicas porosas, cabendo para futuros trabalhos anlise de outras variveis como, por exemplo, o patamar final de sinterizao. AGRADECIMENTOS Os autores agradecem a CAPES pelo apoio financeiro; s
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Profas. Ieda M. G. Santos, do Departamento de Qumica, UFPB, Lucianna Gama, do Departamento de Engenharia de Materiais, UFCG; aos professores Paulo C. de Oliveira, do Departamento de Fsica, UFPB e Severino Jackson, do Departamento de Tecnologia Mecnica, UFPB; a Renata, aluna de IC do curso de Engenharia de Materiais; e aos tcnicos Delby Filho, Euclides Nunez e Itnio Veloso pelas suas colaboraes. REFERNCIAS [1] A. F. Lemos, J. M. F. Ferreira, Anais do 45 Congresso Brasileiro de Cermica, Florianpolis, S.C. (2001). [2] J. S. Cintra Jr., W. N. do Santos, J. Eur. Ceram. Soc. 20 (2000) 1871. [3] Van Vlack, L. Hall, Propriedades dos Materiais Cermicos, Editora Edgard Blucher, S. Paulo, Brasil (1973) p. 220. [4] NBR - 7181, ABNT, Solo Anlise granulomtrica (1984). [5] NBR - 7180, ABNT, Solo Determinao do limite de plasticidade (1984). [6] NBR - 6459, ABNT, Solo Determinao do limite de liquidez (1984). [7] ME 085/94, Solos - determinao da densidade real (1994). [8] Tcnicas e Mtodos 12, Mtodos de anlise qumica adotados para a certificao de amostras padro de calcrio, IPT, So Paulo (1981).
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[9] S. L. Moro, P. Santini, Cermica 12, 47-48 (1978) 203. [10] P. Santini, S. L. Moro, Mtodos de anlise qumica adotado no IPT, Publicao 771 do Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de S. Paulo, S. Paulo (1967). [11] P. Sousa Santos, Tecnologia de Argilas, Editora Edgard Blcher, Vol. I, S. Paulo, Brasil (1989). [12] A Barba et al., Materias primas para la fabricacin de

soportes de baldosas cermicas, Instituto de Tecnologa Cermica, Espanha (1997) p. 138. [13] R. P. S. Dutra, L. R. A. Pontes, Anais do 45 Congresso Brasileiro de Cermica, Florianpolis, S.C. (2001). [14] H. P. Caputo, Mecnica dos Solos e suas Aplicaes, Livro Tcnico, Vol.1, Rio de Janeiro, Brasil (1994). (Rec. 29/04/02, Ac.26/07/02)

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