UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE CIENCIAS

Universidad Nacional de Ingeniera Facultad de Ciencias Escuela Profesional de Fsica

Fabricacin de Pelculas Delgadas por Dip-Coating

Fsico Qumica de los Recubrimientos delgados

ALUMNO: GONZALES LORENZO CARLOS DAVID 20030196E

2009-I Prof. Dr. Juan Rodrguez 14 de junio del 2009

F. Q. Recubrimientos Delgados

Pelculas Delgadas por Dip Coating

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Fabricacin de Pelculas Delgadas por Dip-Coating

1. Introduccin
1.1 Fotocatalizadores soportados como pelculas Los fotocatalizadores en polvo suspendidos en el medio a descontaminar sufren procesos de agregacin que pueden afectar negativamente la eficiencia, por la disminucin del rea superficial disponible definida por el tamao de las partculas (ver Tabla 1). Su uso requiere adems la necesaria incorporacin de una etapa de separacin y recuperacin del catalizador en el proceso de descontaminacin de aguas. Una alternativa al fotocatalizador suspendido es usarlo en forma de depsitos de pelcula delgada sobre un substrato fijo. Sin embargo, surgen problemas adicionales como por ejemplo la reduccin del rea superficial expuesta a la solucin en comparacin con las suspensiones. Por otro lado, problemas de adherencia y de envenenamiento del fotocatalizador son tambin comunes. Adicionalmente, se debe realizar una adecuada seleccin del substrato para que su interaccin con el fotocatalizador sea, sino benfica, por lo menos inocua. En este caso se utiliza como substratos vidrio, vidrio recubierto con ITO o con SnO2:F, metales, cermicos, plsticos, etc. Se ha informado que durante el tratamiento trmico del proceso de depsito, algunos iones del substrato migran hacia el fotocatalizador como es el caso del Na+ en substratos de vidrio. Los mtodos de depsito se pueden dividir en dos grupos: los que parten de una fase lquida y los que parten de gas o vapor. Tabla 1. xidos de titanio en polvo disponible comercialmente.

1.2 Mtodos de depsito que utilizan suspensiones en fase lquida. Se ha llegado a depositar pelculas basadas en nanopartculas de TiO2 con incrementos en reas superficiales de ~300 veces en pelculas de 3 m y un factor de rugosidad de hasta 1.100 para el caso de pelculas de entre 7 y 12 m de espesor. Los mtodos usuales de fijacin son el dipcoating, spin-coating y sus variantes.

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA 1.3. Preparacin de pelculas de TiO2

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Las pelculas de TiO2 sobre substratos inertes se usan como fotocatalizadores apropiados para el tratamiento de gases y aguas, y para fotoelectrocatlisis. Dependiendo de la aplicacin y del tipo de substrato, se utilizan distintos mtodos para preparar las pelculas. Los mtodos se pueden clasificar en dos grandes grupos, los que usan suspensiones en fase lquida (acuosa o alcohlica), y los que usan una fase vapor para el transporte de material a depositar. Suspensiones de TiO2 prefabricado (STPF): Esta ruta est basada en la preparacin de suspensiones de TiO2 particulado en un dispersante adecuado, utilizando TiO2 previamente sintetizado por alguno de los mtodos de preparacin de polvos (Mtodos en fase vapor, Plasma, Haz de electrones, etc.) La suspensin se pone en contacto con el sustrato utilizando algunos de los mtodos como Spin Coating o Dip Coating. Se forma as una pelcula compuesta por partculas adheridas a la superficie; se evapora entonces el solvente y se seca la pelcula para eliminar los restos de solvente. Habitualmente, se repite la operacin para disminuir imperfecciones. Finalmente la pelcula se fija con un tratamiento trmico adecuado que conduzca a la sinterizacin de las partculas entre ellas y con el sustrato; la temperatura depende fuertemente del sustrato. En muchos casos, especialmente cuando el dispersante es agua, se utilizan agentes ligantes tales como alcohol polivinlico o polietilenglicol, para mejorar la adherencia de las partculas entre s y con el sustrato.

Figura 1. (a) Micrografas por TEM de la seccin transversal de una pelcula arborescente de xido de titanio [31]. (b) Degradacin foto-electrocataltica de 4-clorofenol con TiO2 depositado por sputtering. Las muestras fueron sometidas a 0,7 V de potencial bas.

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2. Fundamento Terico: Dip-coating:

Se sumerge el sustrato en el sol, se lo mantiene inmerso durante un tiempo, y luego se lo extrae a velocidad controlada. El control del tiempo de contacto es especialmente importante cuando se usan substratos porosos cuyos poros se llenan por capilaridad, en el proceso denominado slip casting que se discutir ms abajo. La Figura 2 muestra los procesos que tienen lugar cuando comienza a retirarse un substrato no poroso. Se forma una capa de lquido asociada a la superficie que, cuando emerge de la superficie del bao, se separa en dos corrientes: una que sigue al sustrato y otra que vuelve al bao.

Figura 2. (A) Etapas del proceso de dip-coating. (B) Corrientes del lquido durante la extraccin del sustrato.

Etapas del proceso de dip-coating

1) Inmersin 2) Preparacin 3) Deposicin 4) Drenaje 5) Evaporacin

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Figura 3. Etapas del proceso de dip-coating. El espesor de la pelcula depende de la altura a la cual se dividen las dos corrientes; esta altura depende a su vez del balance de por lo menos tres fuerzas, la viscosa de arrastre, la de gravedad y la debida a la tensin superficial en el menisco cncavo. Cuando la velocidad con la que se retira el sustrato (U) y la viscosidad del lquidoson suficientemente grandes como para hacer despreciables el efecto de la tensin superficial, el espesor resulta de la fuerza viscosa de arrastre y del drenaje producido por la fuerza de gravedad g: (1) donde c = 0,8 para lquidos newtonianos, densidad del lquido, g = aceleracin gravitatoria. En los procesos sol-gel, y U no son en general suficientemente grandes, y debe considerarse el efecto de la tensin superficial, que adelgaza la pelcula al incorporar la componente vertical de la tensin superficial (), paralela a la de gravedad:

(2) La ecuacin (3) es til para analizar la influencia de los distintos parmetros sobre espesor de la pelcula, aunque sus condiciones de validez son muy restrictivas. Un resultado importante es que cuanto mayor es la velocidad de extraccin U, mayor es el espesor de la pelcula. Los procesos que ocurren durante el secado de la pelcula ya se comentaron en los prrafos anteriores. Muchas de estas pelculas no tienen un espesor constante, sino que el mismo es mayor en la regin extrada del bao al final. La incorporacin de agentes tensio-activos adecuados al bao permite evitar esta falta de homogeneidad. F. Q. Recubrimientos Delgados Pelculas Delgadas por Dip Coating

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La parte interesante de procesos del dip coating es que se puede escoger una viscosidad apropiada el espesor del recubrimiento puede ser variada con precisin alta desde 20 nm hasta 50 m al mantener una calidad ptica alta. El esquema de un proceso dip coating son mostrados en la figura 3.

Figura 4. Etapas del proceso de dip coating: sumergida el sustrato en la solucin recubridora hmeda y la formacin de la capa al retirar el sustrato recubrimiento, la formacin hmeda del estrato retirando el sustrato y gelacin de la capa por la evaporacin de solvente

Si los sistemas reactivos son escogidos para recubrimientos, como es el caso en sol-gel recubrimientos usando alkoxides o los sistemas prehidrolizados - los as llamados soles - el control de la atmsfera es indispensable.

(a)

Figura 5. (a) El proceso de gelacin durante el proceso de dip coating, obtenido por la evaporacin del solvente y la destabilizacin del sol.

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La evaporacin del solvente es controlada por la temperatura de la atmosfera y la subsecuente destabilizacin de los soles por la evaporacin del solvente, conduce a un proceso de gelacin y la formacin de una pelcula transparente debido al tamao pequeo de la partcula en los soles (Del orden de los nm). Esto se muestra esquemticamente en la figura 5.

Figura 6. (a) Procesos que ocurren durante la formacin de la pelcula, (b) Curva del espesor de la capa versus la viscosidad dinmica .

Figura 7. El Nima dip coater DC-multi tiene un 'carousel' giratorio. Esto puede llevar varios vasos de precipitado (escogiendo de a 4, 8,12 o 16) y son rotados a fin de que la muestra puede estar sumergida en cualquier de los vasos de precipitado.

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3. DESARROLLO EXPERIMENTAL

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Primero se hace la preparacin del sol de TiO2 la cual se usar para los procesos de spin y dip-coating. Preparacin del sol de TiO2: A 50mL de agua se adicion 0,45mL de cido ntrico cc, luego bajo agitacin se agreg gota a gota 3,75mL de isopropxido de titanio, y se dej bajo agitacin vigorosa a temperatura ambiente por 48 horas hasta obtener una solucin transparente ligeramente celeste.

(a)

(b)

(c)

Figura 8. Preparacin del sol de TiO2. (a) Colocacin de la solucin de agua y acido ntrico en un vaso de precipitado mas grande con agua destilada en forma de bao mara, (b) Control de la temperatura del agua en el vaso de precipitado mas grande de modo que no sobrepase los 80 C, (c) Se agrega gota a gota el isopropoxido a la solucin anterior.

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Se coloca de la solucin de agua y acido ntrico en un vaso de precipitado mas grande con agua destilada en forma de bao mara (Figura 8a), luego todo esto de coloca en un agitador (Sitrrir) con la pastilla dando vueltas. Se controla la temperatura del agua en el vaso de precipitado mas grande de modo que no sobrepase los 80 C (ver figura 8b). Se agrega gota a gota el isopropoxido a la solucin de la figura 8b y en intervalos de tiempo regulares (ver figura 8c) Luego se espera que la solucin quede terminada (ver figura 9) Con el sol de TiO2 en el laboratorio ahora se debe sumergir un sustrato de vidrio y luego retirarla cuidadosamente, este es el mtodo mencionado dip coating para obtener una pelcula (pelcula hmeda), esta experiencia an no se realiza pero se hizo la experiencia de spin coating.

Figura 9. Sol de TiO2 terminado.

4. Aplicaciones:
Recubrimientos "hmedos" en vidrio no es una tecnologa muy desarrollada. El potencial de materiales nuevos para ser usado en recubrimientos de vidrio es muy alto, pero est slo es explotado en una pequea fraccin. La razn de esto es esa debido a los costos relativamente pequeos para recubrir materiales, las mayoras de los materiales convencionales desarrollados no duran mucho tiempo y adems son muy costosas. Adems de esto, el desarrollo material no es suficiente, ya que requiere de un desarrollo de tecnologa del recubrimiento al mismo tiempo. No obstante, este sector esta mejorando rpidamente, muchas compaas ven las ventajas de recubrimientos "hmedos" en vidrio son consideradas para producir productos innovadores. Dip coating es como muchos una alternativa para el proceso de recubrimiento tradicional, de la misma manera que capas de polvos y pintura, como una alternativa para procesamiento de plsticos. El proceso de dip coating ms comn es la aplicacin de los agarres para herramientas manuales, como alicates y cortauas. Es bastante ms eficiente en base a costos

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para hacer un paso para recubrir una agarradera que es para molde de la inyeccin un agarre y entonces aplicarlo a una agarradera. La agarradera revestida es ms suave, no tiene lneas de la costura, y se pega mejor a la herramienta. Las aplicaciones para dip coating incluyen: Las herramientas manuales El mobiliario externo Los clips automovilsticos. El equipo de adaptabilidad

Y adems de plastisol, el proceso es ideal para ltex, polvo fluidizado, y aun aplicaciones epxicas.

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5.

Referencias:
[1] R. Candal, J. Rodrguez, G. Coln, S. Gelover, E. Vigil Santos, MATERIALES PARA
FOTOCATLISIS Y ELECTRO-FOTOCATLISIS.

[2] Juan Rodrguez, Roberto J. Candal, Jos Sols, Walter Estrada, Miguel A. Blesa, El fotocatalizador: sntesis, propiedades y limitaciones [4] http://www.solgel.com/articles/Nov00/mennig.htm [5] http://www.icmm.csic.es/fis/documentos/Tema10.pdf [6] http://www.brewerscience.com/

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