Como funciona o refino de petrleo

por Craig C. Freudenrich, Ph.D.

Petrleo bruto
Petrleo bruto o termo para o leo no processado. Ele tambm conhecido apenas como petrleo. O petrleo bruto um combustvel fssil, o que significa que ele formado pelo processo de decomposio de matria orgnica, restos vegetais, algas, alguns tipos de plncton e restos de animais marinhos - ocorrido durante centenas de milhes de anos na histria geolgica da Terra. Os tipos de petrleo bruto podem apresentar cores diferentes, de claros a negro, assim como viscosidades diferentes, que podem ser semelhantes gua ou quase slidas. O petrleo bruto o ponto de partida para muitas substncias diferentes porque contm hidrocarbonetos. Os hidrocarbonetos so molculas que contm hidrognio e carbono e existem em diferentes tamanhos e estruturas, com cadeias ramificadas e no ramificadas e anis. Duas caractersticas so importantes nos hidrocarbonetos:

eles contm muita energia. Muitos dos produtos derivados de petrleo bruto como a gasolina, leo
diesel, parafina slida e assim por diante so teis graa a essa energia;

eles podem ter formas diferentes. O menor hidrocarboneto o metano (CH4), um gs mais leve do que
o ar. Cadeias mais longas contm cinco carbonos ou mais e so lquidos; j nas cadeias muito longas h hidrocarbonetos slidos, como a cera. Ao ligar quimicamente cadeias de hidrocarbonetos artificialmente, obtemos vrios produtos, que vo da borracha sinttica at o nilon e o plstico de potes para alimentos. As principais classes de hidrocarbonetos em petrleo bruto incluem:

Parafinas
frmula geral: CnH2n+2 (n um nmero inteiro, geralmente de 1 a 20) as molculas so cadeias ramificadas ou no em temperatura ambiente podem ser gases ou lquidos, dependendo da

molcula
exemplos: metano, etano, propano, butano, isobutano, pentano, hexano

Aromticos
frmula geral: C6H5 - Y (Y uma molcula mais longa e no ramificada que se conecta

a anis benznicos)
estruturas em anel, com um ou mais anis os anis contm seis tomos de carbono, com ligaes duplas e simples alternando-se

entre os carbonos
gralmente so lquidos

 exemplos: benzeno, naftaleno

Naftenos ou cicloalcanos
frmula geral: CnH2n (n um nmero inteiro, geralmente de 1 a 20) estruturas em anel, com um ou mais anis os anis contm apenas ligaes simples entre os tomos de carbono em temperatura ambiente, geralmente so lquidos exemplos: ciclohexano, metilciclopentano

carbono

Outros hidrocarbonetos
Alcenos

frmula geral: CnH2n (n um nmero inteiro, geralmente de 1 a 20) molculas de cadeias ramificadas ou no que contm uma ligao dupla carbono-

podem apresentar-se nos estados lquido ou gasoso exemplos: etileno, buteno, isobuteno
Dienos e Alcinos

frmula geral: CnH2n-2 (n um nmero inteiro, geralmente de 1 a 20)

molculas de cadeias ramificadas ou no que contm duas ligaes duplas carbono-carbono podem apresentar-se nos estados lquido ou gasoso exemplos: acetileno, butadieno

Em mdia, o petrleo bruto contm os seguintes elementos ou compostos: carbono - 84% hidrognio - 14% enxofre - de 1 a 3% (sulfeto de hidrognio, sulfetos, dissulfetos, enxofre elementar) nitrognio - menos de 1% (compostos bsicos com grupos amina) oxignio - menos de 1% (encontrado em compostos orgnicos como o dixido de carbono, fenis, cetonas e cidos carboxlicos) metais - menos de 1% (nquel, ferro, vandio, cobre, arsnio) sais - menos de 1% (cloreto de sdio, cloreto de magnsio, cloreto de clcio) Produtos derivados do petrleo bruto O petrleo bruto contm centenas de diferentes tipos de hidrocarbonetos misturados e, para separ-los, necessrio refinar o petrleo

As cadeias de hidrocarbonetos de diferentes tamanhos tm pontos de ebulio que vo aumentando progressivamente, o que possibilita separ-las atravs do processo de destilao. isso o que acontece em uma refinaria de petrleo. Na etapa inicial do refino, o petrleo bruto aquecido e as diferentes cadeias so separadas de acordo com suas temperaturas de evaporao. Cada comprimento de cadeia diferente tem uma propriedade diferente que a torna til de uma maneira especfica. Para entender a diversidade contida no petrleo bruto e o motivo pelo qual o seu refino to importante, veja uma lista de produtos que obtemos a partir do petrleo bruto:

gs de petrleo: usado para aquecer, cozinhar, fabricar plsticos

alcanos com cadeias curtas (de 1 a 4 tomos de carbono) normalmente conhecidos pelos nomes de metano, etano, propano, butano faixa de ebulio: menos de 40C so liquefeitos sob presso para criar o GLP (gs liquefeito de petrleo)

nafta: intermedirio que ir passar por mais processamento para produzir gasolina
mistura de alcanos de 5 a 9 tomos de carbono faixa de ebulio: de 60 a 100C

gasolina: combustvel de motores

lquido mistura de alcanos e cicloalcanos (de 5 a 12 tomos de carbono) faixa de ebulio: de 40 a 205C

querosene: combustvel para motores de jatos e tratores, alm de ser material inicial para a fabricao de outros produtos
lquido mistura de alcanos (de 10 a 18 carbonos) e aromticos faixa de ebulio: de 175 a 325C

gasleo ou diesel destilado: usado como diesel e leo combustvel, alm de ser um intermedirio
para fabricao de outros produtos
lquido alcanos contendo 12 ou mais tomos de carbono faixa de ebulio: de 250 a 350C

leo lubrificante: usado para leo de motor, graxa e outros lubrificantes

lquido alcanos, cicloalnos e aromticos de cadeias longas (de 20 a 50 tomos de carbono) faixa de ebulio: de 300 a 370C

petrleo pesado ou leo combustvel: usado como combustvel industrial, tambm serve como intermedirio na fabricao de outros produtos
lquido

lcanos, cicloalcanos e aromticos de cadeia longa (de 20 a 70 tomos de carbono)

faixa de ebulio: de 370 a 600C

resduos: coque, asfalto, alcatro, breu, ceras, alm de ser material inicial para fabricao de outros produtos
slido compostos com vrios anis com 70 tomos de carbono ou mais faixa de ebulio: mais de 600C

O processo Como j mencionamos, um barril de petrleo bruto composto por diversos tipos de hidrocarbonetos. O refino de petrleo separa tudo isso em vrias substncias teis. Para isso, os qumicos seguem algumas etapas. 1. A maneira mais antiga e comum de separar os vrios componentes (chamados de fraes) usar as diferenas entre as temperaturas de ebulio. Isso chamado de destilao fracionada. Basicamente, esquenta-se o petrleo bruto deixando-o evaporar e depois condensa-se este vapor. 2. Tcnicas mais novas usam o processamento qumico, trmico ou cataltico em algumas das fraes para criar outras, em um processo chamado de converso. O processamento qumico, por exemplo, pode quebrar cadeias longas em outras menores. Isso permite que uma refinaria transforme leo diesel em gasolina, de acordo com a demanda por gasolina. 3. As refinarias devem tratar as fraes para remover as impurezas. 4. As refinarias combinam as vrias fraes (processadas e no processadas) em misturas para fabricar os produtos desejados. Por exemplo, as diferentes misturas de cadeias podem criar gasolinas com diferentes ndices de octanagem.

Refi naria de petrleo Os produtos so armazenados no local at que sejam entregues aos diferentes compradores, como postos de gasolina, aeroportos e fbricas de produtos qumicos. Alm de fazer produtos baseados no petrleo, as refinarias tambm devem tratar os dejetos envolvidos nos processos para minimizar a poluio do ar e da gua.

Destilao fracionada Os vrios componentes do petrleo bruto tm tamanhos, pesos e temperaturas de ebulio diferentes. Por isso, o primeiro passo separar esses componentes. E devido diferena de suas temperaturas de ebulio, eles podem ser facilmente separados por um processo chamado de destilao fracionada. Veja abaixo as etapas. 1. Aquecer a mistura de duas ou mais substncias (lquidos) de diferentes pontos de ebulio a alta temperatura. O aquecimento costuma ser feito com vapor de alta presso para temperaturas de cerca de 600C. 2. A mistura entra em ebulio formando vapor (gases). A maior parte das substncias passa para a fase de vapor. 3. O vapor entra no fundo de uma coluna longa (coluna de destilao fracionada) cheia de bandejas ou placas.

vapor

ela possuem muitos orifcios ou protees para bolhas a fim de permitir a passagem do

as placas aumentam o tempo de contato entre o vapor e os lquidos na coluna elas ajudam a coletar os lquidos que se formam nos diferentes pontos da coluna h uma diferena de temperatura pela coluna (mais quente embaixo, mais frio em cima)

4. O vapor sobe pela coluna. 5. Conforme o vapor sobe pelas placas da coluna, ele esfria. 6. Quando uma substncia na forma de vapor atinge uma altura em que a temperatura da coluna igual ao ponto de ebulio da substncia, ela condensa e forma um lquido. A substncia com o menor ponto de ebulio ir se condensar no ponto mais alto da coluna. J as substncias com pontos de ebulio maiores condensaro em partes inferiores da coluna. 7. As placas recolhem as diferentes fraes lquidas. 8. As fraes lquidas recolhidas podem:

passar por condensadores, onde sero resfriadas ainda mais, e depois ir para tanques de

armazenamento; ir para outras reas para passar por outros processos qumicos, trmicos ou catalticos.

A destilao fracionada til para separar uma mistura de substncias com diferenas pequenas em seus pontos de ebulio sendo uma etapa muito importante no processo de refino. Poucos compostos j saem da coluna de destilao prontos para serem comercializados. Muitos deles devem ser processados quimicamente para criar outras fraes. Por exemplo, apenas 40% do petrleo bruto destilado gasolina. No entanto, a gasolina um dos principais produtos fabricados pelas empresas de petrleo. Em vez de destilar continuamente grandes quantidades de petrleo bruto, essas empresas utilizam processos qumicos para produzir gasolina a partir de outras fraes que saem da

coluna de destilao. este processo que garante uma poro maior de gasolina em cada barril de petrleo bruto. Processamento qumico Pode-se transformar uma frao em outra usando um destes trs mtodos:

dividindo grandes cadeias de hidrocarbonetos em pedaos menores (craqueamento); combinando pedaos menores para criar outros maiores (reforma); rearranjando vrios pedaos para fazer os hidrocarbonetos desejados (alquilao).
Craqueamento O craqueamento divide grandes cadeias de hidrocarbonetos em pedaos menores.

O craqueamento divide cadeias grandes em outras menores H vrios tipos de craqueamento.

Trmico: grandes cadeias de hidrocarbonetos so aquecidas a altas temperaturas (e algumas vezes a altas presses tambm) at que elas se quebrem (craqueiem).

vapor: vapor de alta temperatura (816C) usado para craquear etano, butano e nafta em
etileno e benzeno, que so usados para fabricar produtos qumicos;

viscorreduo: os resduos da torre de destilao so aquecidos (482C), resfriados com

gasleo e rapidamente colocados em uma torre de destilao. Este processo reduz a viscosidade de leos pesados e produz o alcatro;

coqueamento: os resduos da torre de destilao so aquecidos a temperaturas acima de

482C at que se quebrem em leo pesado, gasolina e nafta. Ao final do processo, sobra um resduo pesado, quase puro, de carbono (coque). O coque limpo e vendido.

Cataltico: usa um catalisasor para aumentar a velocidade da reao de craqueamento. Os catalisadores incluem a zelita, hidrossilicato de alumnio, bauxita e alumino-silicatos.

craqueamento cataltico fluido ("fluid cracking catalysis", FCC): um catalisador fluido

aquecido (538C) craqueia gasleo pesado em leo diesel e gasolina;

hidrocraqueamento: semelhante ao craqueamento cataltico fludo, mas usa um

catalisador diferente, temperaturas menores, presso maior e gs hidrognio. Ele craqueia o leo pesado em gasolina e querosene (combustvel de aviao). Aps vrios hidrocarbonetos terem sido craqueados em outros menores, os produtos passam por mais uma coluna de destilao fracionada para separ-los. Reforma Algumas vezes, preciso combinar hidrocarbonetos menores para fazer outros maiores. Este processo chamado de reforma. O principal processo a reforma cataltica, que utiliza um catalisador (platina, mistura platina-rnio) para transformar nafta de baixo peso molecular em compostos aromticos, usados na fabricao de produtos qumicos e para misturar na gasolina. Um subproduto importante dessa reao o gs hidrognio, usado para o hidrocraqueamento ou vendido.

Alquilao s vezes, as estruturas de molculas em uma frao so rearranjadas para produzir outra. Isso normalmente feito por meio de um processo chamado alquilao. Na alquilao, compostos de baixo peso molecular, como o propileno e o buteno, so misturados na presena de um catalisador como o cido fluordrico ou cido sulfrico (um subproduto da remoo de impureza de muitos produtos do petrleo). Os produtos da alquilao so hidrocarbonetos ricos em octanas, usados em tipos de gasolina para reduzir o poder de detonao.

Reorganizando cadeias Agora que vimos como as diferentes fraes so alteradas, vamos discutir como elas so tratadas e misturadas para fabricar os produtos que so comercializados.

Uma refinaria de petrleo uma combinao de todas essas unidades. Tratando e misturando as fraes obtidas no refino de petrleo Fraes destiladas e processadas quimicamente so tratadas para que as impurezas como compostos orgnicos contendo enxofre, nitrognio, oxignio, gua, metais dissolvidos e sais inorgnicos sejam removidas. O tratamento costuma ser feito ao passar as fraes pelas seguintes etapas:

 uma coluna de cido sulfrico remove hidrocarbonetos insaturados (os que possuem ligaes
duplas carbono-carbono), compostos de nitrognio, compostos de oxignio e slidos residuais (alcatro, asfalto)

uma coluna de absoro preenchida com agentes secantes para remover a gua tratamento para remover o enxofre e compostos de enxofre
Aps o tratamento das fraes, elas so resfriadas e misturadas para formar vrios produtos, tais como:

gasolina de vrios tipos, com ou sem aditivos leos lubrificantes de diferentes pesos moleculares e tipos (por exemplo, 10W-40, 5W-30) querosene de vrios tipos combustvel de aviao leo diesel leo combustvel diferentes tipos de produtos qumicos para a produo de plsticos e outros polmeros