EL CONCEPTO DE ANCHO DE BANDA EN ESPECTROFOTMETROS DE BARRIDO Y UNA PROPUESTA DE SU DETERMINACIN INSTRUMENTAL

Jorge E. Jurez Castaeda, Jazmn Carranza Gallardo Instituto Nacional de Astrofsica, ptica y Electrnica Luis Enrique Erro No. 1, Tonantzintla Puebla, CP 72840 Departamento de ptica, Laboratorio de Espectrocolorimetra. Tel. (01222) 2-472049 2-663100 ext. 2212. edujuca001@yahoo.com, jazmin@inaoep.mx Resumen: Se describe un procedimiento de medicin del ancho de banda espectral prctico de un espectrofotmetro en la regin de 185 a 820 nm. El ancho de banda espectral prctico es el ancho de banda de un instrumento operado a un periodo de integracin y una relacin seal a ruido fija. Esta metodologa es aplicable a instrumentos que utilizan rendijas servo-operadas y mantienen una relacin seal a ruido constante puesto que las longitudes de onda son recorridas automticamente. Esta propuesta tambin se aplica a instrumentos que utilizan rendijas fijas. En este ltimo caso la relacin seal a ruido cambia con la longitud de onda. INTRODUCCIN Existen muchas aplicaciones en donde se utiliza un espectrofotmetro en la industria qumica, la farmacutica, en la elaboracin de pinturas, industrias de alimentos, industria textil, en todas ellas el espectrofotmetro es una herramienta til para la determinacin de las propiedades de transmisin, absorcin y reflexin de la energa radiante en funcin de la longitud de onda. Aunque los espectrofotmetros son instrumentos ampliamente utilizados, sus principios de operacin, estado de calibracin y sus pruebas de desempeo son poco conocidos y aplicados, impidiendo hacer un uso eficiente en muchos casos del equipo. Un parmetro de medicin que ilustra de manera cuantitativa el desempeo de un espectrofotmetro es la determinacin de su ancho de banda espectral del instrumento. En este trabajo se presenta una metodologa para la medicin instrumental del ancho de banda espectral para personas que necesitan asegurar que el ancho de banda citado por el fabricante es el que se utiliza realmente en la prctica o para saber si un equipo es conveniente para alguna aplicacin en especial donde se requiera que este parmetro tenga un valor dentro de ciertas especificaciones. Un espectrofotmetro es un dispositivo que permite medir la reflectancia (()), transmitancia (()) o absorbancia(()) de un objeto, comparando el flujo radiante que incide al objeto contra el flujo reflejado o transmitido por el objeto en funcin de la longitud de onda, ver figura 1. Flujo radiante reflejado ()

Objeto

0()

()

Flujo radiante transmitido

() Flujo radiante absorbido Fig. 1 Diagrama esquemtico de la

transmitancia absorbancia y reflectancia

Existen varias tcnicas de medicin en espectrofotmetros pero la mas comnmente utilizada es la conocida como medicin directa en la cual, las seales de luz a travs de dos canales son comparadas elctricamente cada una de las seales es medida por separado y la razn entre ellas es determinada y se registra manualmente o de manera automtica dependiendo del tipo de espectrofotmetro[1] TEORIA Las principales partes de un espectrofotmetro son tres, el sistema de iluminacin, el sistema monocromador y un sistema de deteccin y registro. De stos tres sistemas slo se describirn con cierta amplitud el sistema de iluminacin y el sistema

monocromador puesto que para explicar el concepto de ancho de banda espectral son stos elementos los que afectan de manera crtica.[2] El sistema de iluminacin Los requerimientos para el sistema de iluminacin dependen de la regin espectral de inters. Las fuentes mas comnmente utilizadas en espectrofotmetros para la regin visible son fuentes de espectro continuo por ejemplo lmpara de tungsteno y para la regin ultravioleta se utilizan fuentes de descarga elctrica por ejemplo lmparas de hidrgeno o de deuterio. El sistema monocromador El monocromador consiste de una rendija de entrada, un elemento dispersor (rejilla de difraccin o prisma) lentes y/o espejos y la rendija de salida, su funcin principal es la de separar el espectro de la fuente de iluminacin. Una de las caractersticas ms importantes del sistema monocromador son el sistema de barrido y el mecanismo dispersor ya que esto nos permitir tener una mejor resolucin en la escala de longitud de onda para las mediciones que se realicen de transmitancia o absorbancia espectral

Algunas veces el concepto de ABE se confunde con el trmino de intervalo de muestreo, en la figura 3 se ilustran ambos conceptos.

Fig. 3 Respuesta de un espectrofotmetro

a una fuente de descarga

Medicin del ancho de banda espectral (ABE) El ancho de banda de un monocromador es medido mediante el registro del perfil de una lnea de emisin estrecha por ejemplo un laser o una lmpara de descarga de baja presin arrojada por el instrumento.[3] La norma ASTM E958 proporciona una lista de fuentes de descarga que se pueden utilizar para llevar a cabo la medicin del ancho de banda las cuales se muestran en la tabla 1 en la cual se muestran las lneas de emisin que pueden ser utilizadas para medir el ancho de banda espectral de espectrofotmetros UV visible. Todas las lneas listadas tienen anchos menores que 0,02 nm. Las longitudes de onda (nm) de referencia estn dadas en la primera columna, estos valores fueron medidos en aire estndar (15 C) excepto para las lneas de 184,91 y 194,17 nm que fueron medidas en una atmsfera de nitrgeno a 15 C. La informacin de vecino ms cercano se refiere a la lnea ms cercana con intensidad apreciable. Si la resolucin del instrumento es ms pobre que las dos lneas ms cercanas de la lmpara de prueba estas se traslaparn, y en este caso la medicin del ancho de banda por el mtodo de altura media del pico no indicar el ancho de banda del instrumento. Muy pocas de las lneas mostradas en la tabla 1 estn bien aisladas de otras lneas de apreciable

Fig. 2 Diagrama esquemtico del

sistema monocromador

Finalmente a partir del sistema monocromador lo que se obtiene entonces es un espectro continuo y/o lneas de emisin que en ambos casos el mecanismo dispersor hace llegar a la rendija de salida ver figura 2. Es en este proceso de donde podemos obtener el concepto de ancho de banda espectral (ABE) el cual se define como el intervalo de longitudes de onda de radiacin saliente de la rendija de salida de un monocromador medido en la mitad de un pico del flujo radiante detectado, as el ABE determina el rasgo espectral mas estrecho que puede resolver un espectrofotmetro.[4]

intensidad que ellas puedan ser utilizadas sin interferencia o traslape. Las lneas vecinas ms cercanas tienen una intensidad mayor que 15% de las lneas de referencia (ver columna 3 en tabla 1). En general las lneas no pueden ser utilizadas para

una prueba de ancho de banda espectral cuando el ancho de banda espectral excede en un medio la separacin entre la lnea de referencia y la lnea vecina mas cercana.[4]

Lnea de Referencia (nm) 184,91 194,17 205,29 226,22 253,65 275,28 289,36 296.73 318,77 334,15 341.79 359,35 388.87 404,66 427.40 435,95 447,15 471,31 486,0 486,13 501,57 546,07 557,03 587,56 603,00 614,31 626,65 640,23 656,1 656,28 667,82 692,95 703,24 724,52 743,89 785,48 819,01

Elemento Emisor Hg Hg Hg Hg Hg Hg Hg Hg He Hg Ne Ne He Hg Kr Hg He He D2 H2 He Hg Kr He Ne Ne Ne Ne D2 H2 He Ne Ne Ne Ne Kr Kr

Intensidad relativa 8 8 4 5 10 5 6 8 5 7 5 5 7 8 5 9 5 4 ... 6 5 8 3 7 5 7 6 7 ... 7 5 6 7 5 4 3 2

Vecino mas cercano, nm 194,17 184,91 202,70 237,83 ... 280,35 296.73 302,15 294,51 313.18 344,77 352.05 447,15 407.78 431,96 407,78 471,31 492,19 ... 492,87 492,19 577,12 587,09 706,52 607,43 616,36 630,48 638,30 ... ... 706,52 703,24 692,95 703,24 724,52 769,45 811,29

Separacin (nm) 9.26 9.26 2.59 11.61 ... 5.07 7,37 5.42 24.26 20,97 2.98 7,30 58.28 3,12 4.56 28,17 24,16 20,88 ... 6,74 9,38 31,05 30,06 118,96 4,43 2,05 3,83 1,93 ... ... 38,70 10,29 10,29 21,28 19,37 16,03 7,72

Ivmc/IR 0.13 0.13 0.08 0.06 ... 0.08 0.42 0.04 0.06 0.70 0.20 0.14 0.04 0.04 0.28 0.02 0.04 0.25 ... 0.03 0.06 0.04 0.30 0.03 0.54 0.04 0.07 0.11 ... ... 0.50 0.45 0.06 0.02 1.4 0.7 3.1

Tabla 1 Lneas de emisin utilizadas para la medicin del ancho de banda espectral[4]

Cabe mencionar que el ancho de banda espectral est en funcin del ancho fsico de la rendija de salida y que cuando el ancho de la rendija es demasiado grande las lneas vecinas pueden traslaparse con el ancho de banda del instrumento, ver figura 4. Aqu podemos observar tres espectros superpuestos y normalizados de una lmpara de mercurio en la regin de 293 nm a 307 nm. Los espectros difieren con el ancho de la rendija. El ancho medio de la lnea de 296 nm esta indicado por las flechas, cabe mencionar que los espectros no tienen la misma elevacin debido a un nivel de fondo. El nivel de fondo surge de una emisin continua dbil de la lmpara en esta regin. Como el ancho de la rendija se incrementa la seal continua se incrementa con el cuadrado del ancho de la rendija, mientras que la lnea del pico de la seal se incrementa linealmente con el ancho de la rendija. La lnea vecina en 302 nm es claramente evidente que introduce un pequeo error en la medicin del ancho de banda espectral cuando el ancho de la rendija espectral excede un medio de la separacin (5,42 nm) entre las dos lneas

banda espectral es constante puede ser utilizado con seguridad en las longitudes de onda intermedias. Determinacin instrumental del ancho de banda de un espectrofotmetro A continuacin se presenta un procedimiento sencillo que esta en base a la norma ASTM E958 el cual es para espectrofotmetros de rendijas fijas y variables que cuenten con la opcin de medir el espectro de la fuente, es decir modo de haz nico o modo de energa, utilizando alguna de las fuentes listadas en la tabla 1. Algunos espectrofotmetros ya cuentan con alguna de estas fuentes tal es el caso de la lmpara de deuterio, para estos espectrofotmetros no es necesario colocar otra lmpara. 1. Poner la fuente de espectro discontinuo para que esta ilumine la rendija de entrada del monocromador (la fuente de espectro continuo se pone en off) La alineacin de la fuente no es crtica si se asegura que suficiente luz entra al monocromador. 2. Seleccionar el modo de operacin de haz nico o energa, y seleccionar el ancho de la rendija deseado para el caso de rendijas variables. 3. Hacer lentamente el barrido a travs espectral en la que se busca especifica, registrar los valores de onda Vs energa para localizar la onda de mxima emisin. de la regin una lnea longitud de longitud de

Fig. 4

Grfica de ancho de banda espectral en funcin del ancho de la rendija[4]

4. El barrido se realiza como el instrumento lo permita, pero este se llevar a cabo hasta que el nivel regrese a 0% de transmitancia o quede relativamente constante sobre un pequeo intervalo de longitudes de onda. 5. Graficar la curva con los datos obtenidos y encontrar los valores mximos y mnimos de la ordenada (Y). 6. Encontrar el valor medio de la ordenada con la siguiente ecuacin:

Para el caso de los espectrofotmetros que cuentan con un monocromador de rejilla y mantienen fijo el ancho de la rendija sobre un amplio intervalo de longitudes de onda, el ancho de banda espectral es independiente de la longitud de onda y en principio solo es necesario medir el ancho de banda en una sola longitud de onda y se recomienda que se mida el ancho de banda espectral en tres puntos del intervalo de longitudes de onda en los extremos del intervalo y en un punto intermedio. Si el ancho de

Ymedia =

Y max + Y min 2

(1)

7. Encontrar las intersecciones de Ymedia con el eje X con las siguientes ecuaciones, se tienen dos intersecciones para cada pico, las cuales llamaremos A y B, con sus valores en el eje de longitud de onda dados como XA y XB respectivamente: XA = (Ymedia Y0 )(X 1 X 0 ) + X0 (Y1 Y0 )

CONCLUSIONES Es importante determinar instrumentalmente el ancho de banda espectral ya que describe el desempeo de un espectrofotmetro y adems de que en la medicin de algunas muestras se requiere medir con un ancho de banda especifico. Tal es el caso de una calibracin de la escala de longitud de onda pues el material de referencia certificado siempre es caracterizado para anchos de banda espectral especficos.

(2)

donde X1, Y1 y X0, Y0 son los valores ms cercanos al valor de Ymedia en la ecuacin (2)
' (Ymedia Y0' )( X 1' X 0 ) + X 0' (Y1' Y0' )

XB =

(3)

REFERENCIAS [1] K. I. Tarasov, The spectroscope, Ed. Mezhdunarodnaya Kninga, Moscow 1974 A. Thorne U.Litzn S. Johansson, Spectrophysics principles and application, Ed. Springer-Verlag Berlin 1999. K.D. Mielenz, Optical Radiation Mesure vol 3 Ed. Academic Press New York 1982. Norma ASTM E958 93 Estndar practice for measuring practical Spectral bandwitdth of ultraviolet visible spectrophotometers.

y donde X1, Y1 y X0, Y0 son los valores ms cercanos al valor de Ymedia en la ecuacin (3) [2] 8. Restar en valor absoluto XA-XB para encontrar el valor del ancho de banda espectral del espectrofotmetro.[4] En algunas ocasiones es recomendable medir otros parmetros tales como la relacin seal a ruido del detector y el periodo de integracin para tener una mejor determinacin del desempeo del instrumento[4].

[3]

[4]