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‫الجمهورية الجزائرية الديمقراطية الشعبية‬

‫وزارة التعليم العالي والبحث العلمي‬

UNIVERSITÉ BADJI MOKHTAR-ANNABA


BADJI MOKHTAR– ANNABAUNIVERSITY
‫جامعة باجي مختار – عنابـــــــــــــــة‬

Faculté : …DE TECHNOLOGIE


Département : …GENIE DES PROCEDES
Domaine : …SCIENCES ET TECHNOLOGIE
Filière : GENIE DES PROCEDES
S Spécialité : RAFFINAGE ET PETROCHIMIE

Mémoire
Présenté en vue de l’obtention du Diplôme de Master
Thème:
Décarbonatation du gaz naturel au sein du complexe
GL1/K de SKIKDA
Présenté par:
 TITI Anis
 AMARA Mohamed Anis

Encadrant: ZABAT Nacéra Grade Professeur Université Badji Mokhtar-Annaba

Jury de Soutenance :
GHODBANE MCA Université BadJi Mokhtar Président
Ilhem Annaba
ZABAT Nacéra Pr Université BadJi Mokhtar Encadrant
Annaba
CHELGHOUM MAB Université BadJi Mokhtar Examinateur
Nadjet Annaba

Année Universitaire : 2021/2022


Remerciements
Au terme de cette étude, je tiens en premier lieu à remercier Allah
qui m’a facilité le travail en mettant sur mon chemin des gens qui
m’ont énormément aidé et soutenu.

J’exprime ma profonde reconnaissance à mon encadrante Mme.


ZABAT, pour ses conseils et l’intérêt qu’elle a manifesté pendant la
réalisation et la mise en forme de ce mémoire de Master.

Je remercie également les membres du Jury ; Mme.GHODBANE et


Mme.CHELGHOUM qui ont accepté de lire et de juger mon travail.

Une grande partie de ce travail m’était facilitée grâce à l’aide de


de l’équipe du complexe GL1K Skikda qu’ils trouvent ici,
l’expression de ma profonde gratitude.

Je n’oublierai jamais l’aide, les conseils, l’encouragement et surtout


le soutien moral de ma famille et de mes chers collègues.

A toutes les personnes qui n’ont pas hésité un seul instant à


m’encourager même avec un sourire, je vous remercie de tout mon
cœur.

Si par mégarde, j'ai oublié quelqu'un, qu'il me pardonne et qu'il soit


remercié pour tout.

I
Dédicace

Je dédie ce travail
A mes chers parents
A mes deux frères, et ma sœur
Amon gendre Saber que j’aime autant que mes frères
A mes deux adorables nièces
A toute la famille TITI, BENRABAH et MEHRI
A mon binôme AMARA Mohamed Anis
A la promotion de Master II génie pétrochimique « 2022 »
A tous ceux que j’aime
Et enfin :
À moi-même.

TITI Anis

II
Dédicace

En premier lieu je remercie Allah le tout puissant de m’avoir donné


la volonté, la santé et le courage pour réaliser ce travail.
Je dédie ce travail A mes très chers parents, qui m’ont accompagné durant les
moments les plus rudes de ce long parcours de mes études.
Votre amour, votre patience, vos encouragements et vos prières ont été pour
moi
Le gage de la réussite.

A tous mes frères et sœurs je dédie ce travail.

AMARA Mohamed Anis

III
Résumé :

Le procédé de décarbonatation est très important dans le traitement du gaz


naturel puisque la présence du CO2 dans le gaz naturel provoque plusieurs
problèmes tels que la corrosion des équipements, ainsi que le CO 2 se
comporte comme diluant, réduisant la valeur énergétique du gaz tout en
augmentant son coût de transport.
L’objectif tracé dans ce mémoire est diminué le teneur de CO2 inferieure à 2
% L’opération de décarbonatation se basse sur le phénomène d’absorption,
dans ce travail on a appliqué l’absorption chimique en utilisant l’amine
MDEA comme absorbeur.

Mots clés: Gaz naturel, décarbonatation, dioxyde de carbone, absorption,


amine MDEA

Abstract:

The decarbonation process is very important in the treatment of natural gas


since the presence of CO2 in natural gas causes several problems such as
corrosion of equipment, as well as CO 2 acting as a diluent, reducing the
energy value of the gas while increasing its transportation cost. The
objective traced in this thesis is to reduce the CO 2 content to less than 2%.
The decarbonation operation is based on the phenomenon of absorption, in
this work chemical absorption was applied using the amine MDEA as an
absorber.

Key words: Natural gas, decarbonation, carbon dioxide, absorption, MDEA


amine

IV
‫ملخص‪:‬‬

‫تعتبر عملية إزالة الكربون مهمة جدًا في معالجة الغاز الطبيعي حيث يتسبب وجود ثاني أكسيد الكربون في‬
‫الغاز الطبيعي في العديد من المشكالت مثل تآكل المعدات‪ ،‬وكذلك يعمل ثاني أكسيد الكربون كمخفف‪ ،‬مما‬
‫النقل‪.‬‬ ‫وسائل‬ ‫تكلفة‬ ‫زيادة‬ ‫مع‬ ‫للغاز‬ ‫الطاقة‬ ‫قيمة‬ ‫من‬ ‫يقلل‬

‫الهدف الموضح في هذه الرسالة هو تقليل محتوى ثاني أكسيد الكربون إلى أقل من ‪ .٪2‬تعتمد عملية‬
‫الكربون على ظاهرة االمتصاص‪ ،‬وفي هذا العمل تم تطبيق االمتصاص الكيميائي باستخدام‬ ‫إزالة‬
‫األمين ‪ MDEA‬كممتص‪.‬‬

‫الكلمات المفتاحية‪ :‬الغاز الطبيعي‪ ،‬إزالة الكربون‪ ،‬ثاني أكسيد الكربون‪ ،‬االمتصاص‪ ،‬األمين‬
‫‪MDEA‬‬

‫‪V‬‬
Sommaire
Remerciements……………………………………………………….…………………………………………………………………..I
Dédicaces……………………………………………………………………………………………………………….……………….II,III

Résumé …………………………………………..……………………………………………………………………………………..IV,V

Sommaire……………………………………………………………………………………………………………………….……..VI-IX

Liste des abréviations………………………………………………………………………………………………………………….X

Liste des figures…………………………………………………………………………………………………………………………XI

Liste des tableaux……………………………………………………………………………………………………………………..XII

INTRODUCTION GENERALE........................................................................................................ 13
CHAPITRE I : .............................................................................................................................. 16
Présentation du nouveau train de GNL de SKIKDA ..................................................................... 16
I.2. Situation géographique : .................................................................................................. 18
I.3. Caractéristiques de production : ....................................................................................... 19
I.4. Construction : .................................................................................................................. 20
I.4.1. Organigramme du complexe GL1/K: ........................................................................ 20
I.4.2. Organisation GL1/K : ............................................................................................... 21
I.4.3. Département fonctionnels: ........................................................................................ 21
I.4.4. Département opérationnels (production):................................................................... 22
I.5. Présentation générale des installations du Nouveau Train de GNL: .................................. 23
I.5.1. Les utilités : .............................................................................................................. 24
I.5.2. Le train de liquéfaction et de fractionnement :........................................................... 24
I.5.3. Le stockage des produits finis : ................................................................................. 26
I.5.4. Le système torche et brûlot : ..................................................................................... 28
I.5.5. La salle de contrôle principale : ................................................................................ 29
I.5.6. Le système de contrôle et de sécurité : ...................................................................... 29
I.5.7. Le réseau incendie : .................................................................................................. 30
I.5.8. Le système de détection feux et gaz : ........................................................................ 30
I.6. Présentation du laboratoire :............................................................................................ 30
I.7. Conclusion ...................................................................................................................... 31
CHAPITRE II : ............................................................................................................................. 32

VI
GENERALITE SUR LES GAZ NATUREL .......................................................................................... 32
Introduction :......................................................................................................................... 33
II.1. Origine du gaz naturelle : ............................................................................................... 33
II.2. Composition du gaz naturel : .......................................................................................... 34
II.3. Caractéristiques du gaz naturel : ..................................................................................... 35
II.3.1. Pouvoir calorifique : ................................................................................................ 35
II.3.2. Densité : .................................................................................................................. 35
II .4. Les différents types du gaz naturel: ............................................................................... 36
II .4.1. Gaz conventionnel non associé: .............................................................................. 36
II.4.2. Gaz associé : ........................................................................................................... 36
II.4.3. Le gaz sec: .............................................................................................................. 36
II.4.4. Le gaz humide : ....................................................................................................... 36
II.5. Traitement du gaz naturel : ............................................................................................. 36
II.5.1. Détente :.................................................................................................................. 37
II.5.2. Séchage : ................................................................................................................. 37
II.5.3. Extraire les gaz acides : ........................................................................................... 37
II.5.4. Séparation des hydrocarbures (dégazolinage) :......................................................... 38
II.5.5. Odorisation : ........................................................................................................... 38
II.6. Transport et stockage du gaz naturel : ............................................................................. 38
II.6.1. Transport:................................................................................................................ 38
II.6.2. Stockage : ............................................................................................................... 40
II.7. Utilisation du gaz naturel : ............................................................................................. 41
II.7.1. Le marché résidentiel : ............................................................................................ 41
II.7.2. Le secteur industriel : .............................................................................................. 42
II.7.3. La production d’électricité : ..................................................................................... 42
II.7.4. Le transport : ........................................................................................................... 42
CHAPITRE III : ............................................................................................................................ 43
DECARBONATATION DE GAZ NATUREL ...................................................................................... 43
III. Introduction : ................................................................................................................... 44
III.1. Décarbonatation du gaz naturel : ................................................................................... 44
III.1.1. Le dioxyde de carbone dans le gaz naturel: ............................................................. 44
III.1.2. But de l’élimination du CO2 du gaz naturel :........................................................... 45

VII
III.2. Les Spécifications typiques des gaz :............................................................................. 45
III.2.1 Gaz de vente : ......................................................................................................... 45
III.2.2 Gaz brut avant liquéfaction ..................................................................................... 46
III.3. Risques dus au bouchage : ............................................................................................ 46
III.4. Procédés de décarbonatation du gaz naturel :................................................................. 47
III.4.1. Décarbonatation du gaz naturel par membrane : ..................................................... 47
III.4.2. Décarbonatation du gaz naturel par adsorption : ..................................................... 48
III.4.3. Décarbonatation du gaz naturel par absorption : ..................................................... 48
III.5. Choix du solvant : ......................................................................................................... 55
III.6. Absorption du CO2 par l’aMDEA : ............................................................................... 55
III.6.1. Propriétés chimiques : ............................................................................................ 55
III.6.2. Propriétés physiques : ............................................................................................ 56
III.7. Unité de décarbonatation : ............................................................................................ 57
III.7.1. Description d’une colonne à garnissage: ................................................................. 57
III.7.2. Types de garnissages : ............................................................................................ 57
III.7.3. Stockage du solvent aMDEA: ................................................................................ 57
III.7.4. Filtration de l’aMDEA: .......................................................................................... 58
III.7.5. Système d’injection d’anti mousse : ....................................................................... 58
III.7.6. Problèmes rencontrés dans une unité de décarbonatation : ...................................... 58
CHAPITRE IV : ............................................................................................................................ 62
PRESENTATION DES RESULTATS OBTENUS ................................................................................ 62
IV.1. Introduction : ................................................................................................................ 63
IV.2. Exposé du problème : ................................................................................................... 63
IV.3. Composition du gaz d’alimentation : ............................................................................. 63
IV.4. Données relatives au procédé étudié (colonne d’absorption à garnissage) : .................... 64
IV.4.1. Gaz à traiter : ......................................................................................................... 64
IV.4.2. Solvant: ................................................................................................................. 64
IV.5. Calcul des fractions molaires de CO2 dans l’amine riche en fonction de débits d’injection
d’amine et de la variation de la teneur en CO2 :...................................................................... 65
IV.5.1. Pour une teneur en CO2 dans le gaz d'alimentation égale à 0,22 %: ......................... 66
IV.5.2. Pour une teneur en CO2 dans le gaz d'alimentation égale à 0,4 %:........................... 68
IV.5.3. Pour une teneur en CO2 dans le gaz d'alimentation égale à 0,8 %:........................... 69

VIII
IV.5.4. Pour une teneur en CO2 dans le gaz d'alimentation égale à 1,2 %:........................... 70
IV.5.5. Pour une teneur en CO2 dans le gaz d'alimentation égale à 1,6 %:........................... 72
IV.5.6. Pour une teneur en CO2 dans le gaz d'alimentation égale à 2 %:.............................. 73
IV.6. Calcul du rapport G(CO2)/ LaMDEA(pur) (Taux de charge d’amine): ..................................... 75
IV.6.1. Calcul du débit d’aMDEA pur : ............................................................................. 75
IV.6.2. Détermination du débit de CO2 dans le gaz naturel: ................................................ 76
Conclusion : .......................................................................................................................... 77
V : CONCLUSION GENERALE ...................................................................................................... 79
VI : REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES ........................................................................................ 81

IX
Liste d’Abréviations
GN : Gaz Naturel

GNL : Gaz naturel liquéfié

CO2 : Dioxyde de carbone

MDEA : Méthyldiéthanolamine

P : Pression [Bar]
T : Température [°C]
V : Volume [m3]

Ppmv: Parties par million en volume

CH4: Méthane
C2H6: Ethane
C3H8: Propane
i-C4H10: I-Butane
n-C4H10: n-Butane
i-C5H12: I-pentane
n-C5H12: n-Pentane
C6+: Hexane
N2 : Nitrogène
CO2 : dioxyde de Carbone
He : Hélium
H2O : eau

X
Liste des figures

Figure I.1: Vue panoramique du complexe GL1K


Figure I.2 : Position géographique du complexe GNL1K
Figure I.3 : Organigramme du complexe GL/1k
Figure I.4 : Les différentes unités de la section d’utilité.
Figure I.5 : Etapes de liquéfaction du gaz naturel
Figure I.6 : Système torche et brûlot
Figure II.1 : Transport du gaz naturel par gazoduc.
Figure II.2 : Le transport du gaz naturel par méthanier.
Figure II.3 : Schéma d’une chaîne gazière.
Figure III.1 : organigrammes représente les différentes étapes de décarbonatation
du gaz naturel
Figure III.2: L’installation du procédé d’absorption.
Figure III.3 : Schéma de l’unité décarbonatation méga train de GNL de Skikda
Figure IV.1 : Schéma de la colonne d’absorption.
Figure IV.2 : Teneur en CO2 dans l’amine riche en fonction de débit d’injection
d’aMDEA pauvre et pour Ye=0,0022.
Figure IV.3 : Teneur en CO2 dans l’amine riche en fonction de débit d’injection
d’aMDEA pauvre et pour Ye=0,004.
Figure IV.4 : Teneur en CO2 dans l’amine riche en fonction de débit d’injection
d’aMDEA pauvre et pour Ye=0,008.
Figure IV.5 : Teneur en CO2 dans l’amine riche en fonction de débit d’injection
d’aMDEA pauvre et pour Ye=0,012.
Figure IV.6 : Teneur en CO2 dans l’amine riche en fonction de débit d’injection
d’aMDEA pauvre et pour Ye=0,016.
Figure IV.7 : Teneur en CO2 dans l’amine riche en fonction de débit d’injection
d’aMDEA pauvre et pour Ye=0,02.
Figure IV.8 : Teneur en CO2 dans le gaz d’alimentation en fonction de son teneur
dans l’amine riche pour un débit de 5000 Kmole/h de l’aMDEA pauvre.
Figure IV.9 : Histogramme de variation du taux de charge d’aMDEA en fonction
de la teneur en CO2 dans le gaz naturel

XI
Liste des tableaux

Tableau I.1 : Tableau représente les différents produits du méga train.


Tableau II .1 : Exemples de compositions du gaz naturels.
Tableau III.1: Spécifications applicables pour un gaz avant liquéfaction
Tableau III.2 : Propriétés physiques d’aMDEA.
Tableau IV.1: Composition du gaz naturel
Tableau IV.2 : Résultats de calcul des fractions molaires de CO2 dans l’amine
riche pour Ye=0,0022.
Tableau IV.3 : Résultats de calcul des fractions molaires de CO2 dans l’amine
riche pour Ye=0,004.
Tableau IV.4 : Résultats de calcul des fractions molaires de CO2 dans l’amine
riche pour Ye=0,008.
Tableau IV.5 : Résultats de calcul des fractions molaires de CO2 dans l’amine
riche pour Ye=0,012.
Tableau IV.6 : Résultats de calcul des fractions molaires de CO2 dans l’amine
riche pour Ye=0,016.
Tableau IV.7 : Résultats de calcul des fractions molaires de CO2 dans l’amine
riche pour Ye=0,02.
Tableau IV.8 : débits d’aMDEA, d’aMDEA(pur), de CO2 et le rapport G(CO2) /
LaMDEA(pur).

XII
INTRODUCTION GENERALE
Introduction générale

Comme le pétrole, le gaz naturel est une énergie fossile qui se forme à partir de la
décomposition de matières organiques au fond des océans. L'une des principales
spécificités de la chaîne gazière concerne le transport, maillon essentiel et qui, en
raison de son coût élevé, a une influence majeure sur le développement du gaz
naturel.
Cette énergie dispose de nombreuses qualités : abondance relative, souplesse
d’utilisation, qualités écologiques, prix compétitifs. Elle représente le cinquième
de la consommation énergétique mondiale. Après le pétrole; le charbon ; le soleil
et l’eau.
Caractérisée par des propriétés qui la qualifie en l'une des sources d'énergie les
plus fiables.et pour le mieux transporter il se concerti en liquide (GNL). Le GNL
est une technologie éprouvée depuis près de 40 ans en Algérie. Lancée en 1963
jusqu'à nos jours.
Pour satisfaire les normes demandées au marché mondial, il est nécessaire de
traiter le gaz naturel dès sa sortie du gisement aux pour éliminer des polluants tels
que l’eau ou le soufre sous leurs multiples formes.
Le nouveau train de GNL de Skikda est conçu pour remplacer les unités 20, 30, et
40 qui ont été détruites lors de l’incident de l’année 2004. L’unité de
décarbonatation est conçue pour traiter le gaz de charge avec une teneur en CO2
allant jusqu’à 2%. La colonne de décarbonatation est conçue pour éliminer le CO2
contenu dans le GN par adsorption chimique par une solution de MDEA pauvre.
Cette solution aqueuse de MDEA alimente l’adsorbeur en partie haute, La solution
circule ensuite vers le bas à travers des lits de garnitures entassés. Le gaz
débarrassé du CO2 quitte la tête de l’adsorbeur pour être dirigé vers l’unité de
déshydratation.
Le présent travail est structuré en quatre chapitres distincts :

 CHAPITRE I : Ce chapitre porte sur la présentation du nouveau train de


GL1/K de Skikda

14
Introduction générale

 CHAPITREII : On donnera dans ce chapitre des généralités sur le gaz


naturel

 CHAPITRE III : La décarbonatation sera détaillée dans ce chapitre

 CHAPITRE IV : Dans ce chapitre on va étudier un problème d’absorption


du CO2 par une solution de Méthyldiéthanolamine (MDEA) dans une
colonne à garnissage et on présentera les résultats obtenus.
Le travail sera clôturé par une conclusion générale avec quelques
recommandations proposées.

15
CHAPITRE I :
Présentation du nouveau train de GNL de
SKIKDA
Introduction générale

Dans le cadre de l’objectif stratégique de valorisation des ressources


en gaz naturel principalement du gisement de HASSI R’MEL, des usines de
GNL ont été construites dans le nord du pays, dont le but principal est
l’exportation du GNL vers L’Europe et les USA par méthaniers.

Parmi ces usines, nous citons le complexe de GL1/K de Skikda dont le


chantier a débuté en mars 1969 et la production en novembre 1972. Ce
complexe s’étend sur une superficie de 90 hectares et reçoit par gazoduc
d’une longueur de 580 km et de 40 pouces de diamètre du GN du gisement
de HASSI R’MEL. Sa capacité annuelle de production est de 6.7 millions
m3 de GNL et une capacité de stockage de 196 000 m3 de GNL. Il emploi
1200 travailleurs permanents.

I.1. Historique du complexe (GL1/K) :

 SONATRACH :

A été crée le 31/12/1963 par décret 63-491 pour assurer la responsabilité du


transport et la commercialisation des hydrocarbures.

S’est vite élargi décret N° : 66-296 du 22/09/1966 pour devenir une entreprise pour la
recherche, la production, le transport, la transformation et la commercialisation des
hydrocarbures.

En 1996, les pouvoirs de SONATRACH se sont déployés à la


prospection à la production, au raffinage et à la fabrication des produits
chimiques. Elle ne détenait que 20% de la production des sociétés
étrangères installées en Algérie comme S.N.REPAL CAMEL.

 La nationalisation des hydrocarbures :

Le 24/02/1971 : est une date historique ; il y a eu lieu la


nationalisation des hydrocarbures ; de plus en 1972 la SONATRACH
détenait le contrat total des réserves de gaz, s’occupait à 100% du transport

17
Introduction générale

et participait à 77% ça la production du pétrole et de ses condensats, les


sociétés étrangères n’existent plus en 1972 sauf au niveau de la production
et la recherche avec le stricte minimum de participation. En suite elle
décide le lancement d’une série de complexe pour la transformation du gaz
naturel à travers le territoire nationale, tels que le complexe GL1/K de
Skikda et d’ARZEW.

Actuellement la SONATRACH est devenue une des plus importantes


sociétés dans le développement économique et social de l’Algérie [1].

Figure I.1: Vue panoramique du complexe GL1K

I.2. Situation géographique :

Le complexe GL1K est situé à 3 km de l’est de la ville de Skikda, dont les


différentes unités de liquéfaction sont construites sur la côte pour faciliter
l’exportation du produit fini [2].

18
Introduction générale

Figure I.2 : Position géographique du complexe GNL1K

I.3. Caractéristiques de production :


Le Nouveau Train de GNL a été conçu pour une capacité de production de 4,5
Millions de tonnes de GNL par an, et peut fonctionner avec ou sans extraction des
sous-produits (Ethane, Propane, Butane, Gazoline). Une charge de gaz enrichi en
Hélium est également produite pour alimenter l’usine de production d’Hélium
mitoyenne (HELISON). En retour, Helison renvoie de l’azote gazeux et du Fuel
Gaz (48% azote, 52% méthane). Etant donné que l’usine Helison est aussi
alimentée en gaz enrichi en Hélium par les unités existantes de GNL1K, l’azote et
le Fuel Gaz retournés sont aussi utilisés par ces unités [3].

19
Introduction générale

I.4. Construction :

I.4.1. Organigramme du complexe GL1/K:

Figure I.3 : Organigramme du complexe GL1/K

20
Introduction générale

I.4.2. Organisation GL1/K :


Le complexe (GL1/K) regroupe onze départements et une direction,
on distingue des départements fonctionnels pour la gestion des
départements opérationnels axes sur la production.

I.4.3. Département fonctionnels:


 Dép. Dam/soc

 Gestion administrative.

 Rémunération.

 Présentation sociale.

 Dép. Finances

 Comptabilité analytique.3

 Trésorier.

 Dép. Moyens généraux

 Présentation matérielle aux personnels et aux structures.

 Transport et restauration.

 Dép. Gestion des camps (villages)

 Gère les logements du personnel.

 Dép. Travaux neufs

 Réalisation des grandes modifications au niveau du complexe.

 Suivie de la rénovation.

21
Introduction générale

I.4.4. Département opérationnels (production):


Ce sont des structures qui dépend entièrement de la production, leurs
intervention soit direction soit directe l’unité de production. Soit indirect
(approvisionnement).

 Dép. Production

Est chargé d’assurer la production suivant les programmes définis et assure les
spécifications des produits.

 Dép. Maintenance

Le département maintenance existe pour service et pour santé la


production. Il ne résoudre que les problèmes de l’entretien, peuvent être
résolus et les coûts ne peuvent être réduits en améliorant seulement
l’organisation, les systèmes et les contrôles du département car ce dernier ne
contrôle pas entièrement son coût et sa performance.

Les fonctions production, approvisionnement, sécurité,…..etc., ont


une influence directe sur l’efficacité du département maintenance.

Sa mission est l’entretien des équipements et des installations.

 Dép. Approvisionnements

Il assure l’ensemble des approvisionnements en pièces de rechange,


produits,machines et appareillage et aussi le suivi de la gestion des stocks.

 Dép. Technique

 A la charge d’inspecter l’ensemble des installations de production,


d’assister lesdépartements :
 Maintenance et production, de contrôle la qualité des produits et
d’effectuer desétudes d’amélioration.
 Dép. Sécurité
22
Introduction générale

 Il est chargé de la surveillance des installations d’intervention


en cas desinistre, matériels ou corporels.
 Dép. Drh

 Assure la gestion des carrières des agents.

 Assure la formation des agents de centre d’information [4].

I.5. Présentation générale des installations du Nouveau Train de GNL:


Le projet du Nouveau Train de GNL de Skikda (Algérie) se compose d’un train
de GNL indépendant de 4,5 MTPA, d’utilités et d’offsites (stockage), destinés à
remplacer les capacités des unités 20, 30 et 40 qui ont été détruites par un feu en
2004. Le train comprend les sections suivantes : Système de comptage et
compression du gaz naturel/d’alimentation, traitement de l’aMDEA selon le
procédé BASF, traitement du gaz naturel (décarbonatation, déshydratation,
démercurisation), procédé de liquéfaction APCI et fractionnement de l’éthane,
propane, butane et gazoline naturelle [5].

Produit Quantité

GNL 611 999 kg/h

Hélium gazeux enrichi 20 205 kg/h

Ethane 22 404 kg/h

Propane 28 235 kg/h

Butane 23 312 kg/h

Gasoline naturelle 14 786 kg/h

Tableau I : Tableau représente les différents produits du méga train

23
Introduction générale

I.5.1. Les utilités :


Le rôle des utilités est de fournir les éléments nécessaires au fonctionnement du
nouveau train de GNL et de gérer les réseaux communs qui le composent.

Ces unités produisent et distribuent l'énergie électrique, l'air service et l'air


instrument. Elles gèrent également les réseaux communs tels que les systèmes
torche, eaux diverses, azote, huile chaude. La figure (I.4) représente les différentes
unités de la section d'utilité.

Figure I.4 : Les différentes unités de la section d’utilité.

I.5.2. Le train de liquéfaction et de fractionnement :


Comprend les unités suivantes:

a) L’unité de comptage du gaz naturel


Son rôle est de compter les quantités de GN consommées. Le comptage sert à
fournir les éléments nécessaires pour le calcul des bilans de l’usine ainsi que pour
les besoins de facturation avec le fournisseur RTE (division de transport du gaz).

24
Introduction générale

b) L’unité de compression du gaz naturel


Dans le but de faciliter sa liquéfaction, le gaz naturel GN doit être comprimé à la
sortie de l’unité de comptage, jusqu’à une pression de 62 bars. Ce qui diminue
l’énergie nécessaire pour la liquéfaction.

c) L’unité de décarbonatation du gaz naturel


Son but est de réduire la teneur en CO2 de 0.19% à 50 ppmv pour éviter la
solidification dans la section liquéfaction.

L’unité est conçue pour traiter le gaz de charge avec une teneur en CO2 allant
jusqu’à 2%.La colonne de décarbonatation est conçue pour éliminer le CO2
contenu dans le GN par adsorption chimique par une solution de MDEA pauvre.
Cette solution aqueuse de MDEA alimente l’adsorbeur en partie haute, La solution
circule ensuite vers le bas à travers des lits de garnitures entassés. Le gaz
débarrassé du CO2 quitte la tête de l’adsorbeur pour être dirigé vers l’unité de
déshydratation.

d) L’unité de déshydratation du gaz naturel


Durant le processus de liquéfaction, le gaz naturel est refroidit progressivement de
+ 35 °C à

-162 °C. Dans la même étape, l’eau contenue dans le gaz naturel, s’il n’était pas
extrait, se solidifierait et provoquerait le bouchage de l’échangeur principal.
L’opération de séchage est réalisée dans 03 sécheurs (qui fonctionnent
alternativement) par circulation de gaz décarbonaté de haut en bas sur du tamis
moléculaire (bâtonnets) qui a un haut pouvoir d’adsorption. A la sortie du sécheur,
la teneur en humidité du gaz doit être < 1 ppmv. Au bout d’environ 12h de service
et/ou dès qu’un sécheur est saturé, il est régénéré par circulation de gaz chaud (168
°C) de bas en haut. L’eau évaporée est ensuite condensée puis purgée vers le
réseau égout de l’usine. Le gaz déshydraté est ensuite envoyé vers l’unité de dé
mercurisation

25
Introduction générale

e) L’unité de démercurisation du gaz naturel


Le système de démercurisation est conçu pour éliminer le mercure du gaz
d’alimentation et empêcher la corrosion des sections cryogéniques de l’usine.

Le gaz d’alimentation descend à travers l’adsorbeur de mercure, qui contient un


lit de charbon actif imprégné de soufre qui réduit le niveau de mercure dans le
gaz.

f) L’unité de liquéfaction du gaz naturel


La liquéfaction consiste à combiner entre l'abaissement de la température du gaz
et l'augmentation de sa pression, c'est-à-dire on comprime le gaz puis on enlève sa
chaleur en utilisant un fluide frigorigène MR (mixte réfrigérant), dans l'échangeur
principal. Ce fluide à son tour sera auto refroidit à contre-courant dans le même
échangeur cryogénique, ensuite par échange de chaleur dans des condenseurs dont
le fluide frigorigène est le propane. Le GNL est obtenu à une température de -162
°C sous la pression atmosphérique et stocké dans un bac de 150 000 m³.

g) L’unité de fractionnement des sous produits (Ethane, Propane, Butane,


Gazoline)
Le but de cette unité est de séparer les constituants dits « lourds » du gaz naturel,
ceci afin de respecter les spécifications commerciales du GNL. Le nouveau train
de GNL est dimensionné pour pouvoir aussi fonctionner avec réinjection totale de
ces produits.

I.5.3. Le stockage des produits finis :


 Un bac de stockage do GNL de 150 000 m3. II est du type confinement intégral
avec une structure extérieure en béton armé précontraint à toit suspendu et une
cuve interne en acier a 9% de nickel.

 Les gaz d’évaporation des bacs (boil off) et de retour des méthaniers durant le
chargement sont repris par des compresseurs et envoyés dans le réseau Fuel
Gas et/ou recycles a l’entrée de l’unité de liquéfaction du Nouveau Train de

26
Introduction générale

GNL.

 Un bac de stockage de propane de capacité totale de 66 000 m3 (type


confinement intégral).

 Un bac de stockage de butane de capacité totale de 66 000 m3 (type


confinement intégral).

 Une unité de réfrigération de GPL (propane et butane). Cette unité reçoit:

 Les gaz d’évaporation des bacs de propane et de butane du nouveau train.


Ce boil off est liquéfié puis est renvoyé au stockage au nouveau train.

 Le retour gaz des navires GPL durant les chargements. Ce boil off est
liquéfié puis est renvoyé au stockage au nouveau train.

 Le butane et le propane chauds venant de la raffinerie de Skikda (RA1K).


Ces produits sont sous-refroidis puis renvoyés au stockage dans les bacs du
nouveau train de GNL.

 Une sphère de stockage de gazoline de capacité totale de 3 760 m3.

27
Introduction générale

Figure I.5 : Etapes de liquéfaction du gaz naturel

I.5.4. Le système torche et brûlot :

 Une torche recevant les effluents gazeux des unités du nouveau train GNL et
du complexe existant. La hauteur de cette torche est de 150 m. Elle est montée
sur un seul derrick comprenant 3 futs (2 pour le nouveau train et 1 pour les
unités existantes de GL1/K).

 Une torche basse pression (torche confinée) recevant le torchage de boil off du
nouveau Train de GNL et du complexe GL1/K existant.

 Un brûlot recevant les liquides torches à partir du nouveau train GNL et du


complexe existant.

28
Introduction générale

Figure I.6 : Système torche et brûlot

I.5.5. La salle de contrôle principale :


Comprend les éléments suivants :

 Les postes des conduites et les équipements associés.

 Les salles engineering et maintenances.

 La salle de formation OTS (Simulateur).

 La salle de réunion, cuisine, vestiaires….

I.5.6. Le système de contrôle et de sécurité :


 Il comprend un ensemble de systèmes regroupés à le sein de l’ICS
(Instrument Control System). Le système de contrôle utilisé est le DCS
EPKS (ExperionProcessKnowledge System R310).
29
Introduction générale

 Il fait partie de l’ICS qui communique avec tous les autres systèmes de
contrôle et de sécurité.

I.5.7. Le réseau incendie :

Le réseau incendie du nouveau train de GNL est alimenté par une pompe
électrique située à la pomperie eau de mer du complexe GL1K. Ce réseau est
interconnecté à celui de GL1K en trois points. En marche normale, ce réseau est
maintenu en pression par de l’eau industrielle (de barrage).

I.5.8. Le système de détection feux et gaz :

Le nouveau train de GNL est équipé de systèmes de détection feux et gaz répartis
sur l’ensemble du Train. Les alarmes sont reportées en salle de contrôle. En cas de
feu ou fuite de gaz sur une zone du Train, et en cas de nécessité, l’opérateur
dispose d’un système d’isolement et de dépressurisation de la zone concernée.

I.6. Présentation du laboratoire :

Le laboratoire est opérationnel H24 heures pour répondre à toutes les


analyses nécessaires demandées par les différentes unités sans oublie les
analyses demandées par les ingénieurs de département, par exemple les
analyses d’huile, produit importé…etc. Les analyses sont faites selon un
programme décrit par les responsables du laboratoire et un différent
département.

Le laboratoire est le service de contrôle des produits et de la matière qui


entre dans la production. Il sert comme indicateur de la bonne marche du
complexe [9]. Deux types d’analyse sont faîtes au sein de laboratoire du
GL1/ K:

 Analyse des gaz par la chromatographie.

 Analyse spécifique à l’eau.

30
Introduction générale

I.7. Conclusion

Comme c’est présenté avant, le complexe GL1 /K de Skikda avec sa


grande superficie, et ses grandes installations présente un pôle stratégique et
économique important qui sert à évoluer le domaine industriel en l’Algérie
et cela permet de renforcer ses relations économiques avec d’autres pays du
monde.

31
CHAPITRE II :
GENERALITE SUR LES GAZ
NATUREL
Introduction générale

Introduction :
Le gaz naturel est une énergie fossile présente naturellement dans des roches
poreuses sous forme gazeuse. C’est un mélange dont le constituant principal, de
70% à 95% est de méthane (CH4). Il est donc composé majoritairement
d’hydrogène et de carbone, d’où son nom d’hydrocarbure. Est une énergie
primaire non renouvelable bien répartie dans le monde propre et de plus en plus
utilisé.
Le gaz naturel est une matière première dans l’industrie pétrochimique est
transporté et stocké à l’état liquide appelé : gaz naturel liquéfié (GNL). Dans ce
chapitre on va exposer quelques généralités sur le gaz naturel (GN) .

II.1. Origine du gaz naturelle :


Il est généralement admis que le carbone et l'hydrogène contenu dans le gaz
naturel proviennent des restes des plantes et des animaux, rassembler aux fonds
des lacs et des océans durant des millions d'années. Après avoir été recouverts par
des couches importantes d'autres sédiments, les matériaux organiques se sont
transformés en pétrole brut et en gaz naturel sous l'effet de la pression exercée par
les couches de sédiments et la chaleur émise par le noyau terrestre. Le pétrole et le
gaz ont alors été expulsés hors des schistes argileux marins dans lesquels ils se
sont déposés, et de là, ils ont pénétré les roches sédimentaires poreuses. Le pétrole
et le gaz remontent alors à travers la roche, car moins dense que l'eau, qui remplit
les pores. On trouve du gaz naturel partout dans le monde, dans des réservoirs
situés en profondeur sous la surface terrestre, ou des océans. Des poches de gaz
peuvent se former au dessus des dépôts de pétrole brut, ou être emprisonnées au
sein de roches poreuses. On qualifie le gaz naturel d'associé lorsqu'il est trouvé en
présence de pétrole brut et non associé lorsqu'il est seul [6-8].

33
Introduction générale

II.2. Composition du gaz naturel :


Le gaz naturel est un mélange d’hydrocarbures légers comprenant du
méthane, de l'éthane, du propane, des butanes et des pentanes, et d’autres
composés tels que le CO2, l'hélium, le sulfure d'hydrogène et l'azote peuvent
également être trouvés. La composition du gaz naturel n'est jamais la même.
Dans les cependant, on peut dire que son composant principal est le méthane
(environ 83%). Il est considéré comme un combustible propre. Sous sa
forme commercialisable, il ne contient presque pas de soufre et ne produit
pratiquement aucun dioxyde de soufre (SO 2). Ses émissions d'oxydes d'azote
(NOx) sont plus faibles que celles du pétrole ou du charbon et celles de gaz
carbonique (CO2) inférieures à celles des autres combustibles fossiles (selon
Eurogas de 40 à 50% de moins que le charbon et de 25 à 30% de moins que
le pétrole). Le tableau (II.1) présente les différents composants du gaz
naturel destiné à être liquéfié, utilisé à l’unité GL [9,10]:

Tableau II .1 : Exemples de compositions du gaz naturels.

Composition Lacq Parentis Groningue Sans salvo Frigg Hassi


(% volume) Profond cupelio R’Mel
Réserve2

N2 1,50 - 0,01 21,62 0,40 5,84


He - - - - - 0,19
H2S 15,3 - - 0,06 - -
CO2 9,30 - 0,89 8,40 0,30 0,21
C1 69,00 73,60 81,30 60,18 95,59 83,72
C2 3,00 10,20 2,85 5,49 3,60 6,76
C3 0,90 7,60 0,37 2,78 0,04 2,09
C4 0,50 5,00 0,14 0,94 0,01 0,82
C5 0,20 1,70 0,04 0,33 - 0,22
C6+ 0,30 1,90 0,05 0,2 0,06 0,15

34
Introduction générale

II.3. Caractéristiques du gaz naturel :

II.3.1. Pouvoir calorifique :


Le pouvoir calorifique d’un combustible est la quantité de chaleur exprimée en
KWh ou
MJ, qui serait dégagée par la combustion complète d’un m3 normal de gaz sec
dans l’air à une pression absolue constante égale à 1,01325 bar, le gaz et l’air étant
à une température initiale de 0°C, tous les produits de combustion étant ramenés à
0°C et une pression de 1,01325 bar. On distingue deux pouvoirs calorifiques [11-
13] :

a) Pouvoir calorifique supérieur PCS :


C’est la quantité de chaleur (KWh ou MJ) qui serait dégagée par la combustion
complète
D’un m3 normal de gaz, l’eau formée pendant la combustion restant à l’état
liquide, et les autres produits étant à l’état gazeux.

b) Pouvoir calorifique inferieur PCI :


Il correspond à la chaleur dégagée par la combustion complète d’un m3 normal de
gaz dont laquelle l’eau formée se transformerai en vapeur.
Le PCI se calcule en déduisant du PCS la chaleur latente de vaporisation (2511
KJ/Kg) de l’eau au cours de la combustion.
PCS= PCI + chaleur latente de vaporisation.

II.3.2. Densité :
La densité se définit par le rapport de la masse volumique dans les conditions de
références choisies (Ex : 1 atm et 15°C) à celle de l’air dans les mêmes conditions
(1,225 Kg/m3).

35
Introduction générale

II .4. Les différents types du gaz naturel:


Il existe plusieurs formes de gaz naturel, se distinguant par leur origine, leur
composition et le type de réservoirs dans lesquels ils se trouvent. Néanmoins, le
gaz est toujours composé principalement de méthane et issu de la désagrégation
d'anciens organismes vivants. Aux différents types de gaz naturels cités ci-après,
on pourrait adjoindre le biogaz, un substitut renouvelable [14-15].

II .4.1. Gaz conventionnel non associé:


C'est la forme la plus exploitée de gaz naturel, son processus de formation est
assez similaire à celui du pétrole. Le marché international du gaz naturel et ses
réseaux de transport par gazoducs et méthaniers étaient principalement alimentés
par ce type de gaz conventionnel non associé.

II.4.2. Gaz associé :


Le gaz associé est le gaz présent en solution dans le pétrole, séparé de ce dernier
lors de l'extraction. Longtemps considéré comme un déchet, de plus en plus soit
réinjecté dans le gisement géologique (contribuant à y maintenir la pression afin
de maximiser l'extraction du pétrole), soit valorisé énergétiquement

II.4.3. Le gaz sec:


Dans les conditions de production de se gaz, il n'y a pas une formation de phase
liquide et le gaz est concentré en méthane et contient très peu d'hydrocarbures plus
lourds que l'éthane.

II.4.4. Le gaz humide :


Dans les conditions de production de se gaz, il y'a une formation de phase liquide
dans les conditions de surface et le gaz est moins concentré en méthane.

II.5. Traitement du gaz naturel :

36
Introduction générale

A sa sortie du gisement, le gaz naturel est inutilisable. Le gaz brut extrait est
composé essentiellement de méthane, mais contient une quantité variable d’autres
composants dont certainssont impropres à la consommation [16].
Le gaz naturel subit une série d’opérations de traitement pour éliminer les
éléments nocifs, conserver ceux qui peuvent être commercialisés et donner au gaz
son odeur caractéristique, et cesopérations consistent à :

II.5.1. Détente :
Pour pouvoir être transporté dans de bonnes conditions, il faut réduire la pression
et la température du gaz naturel. Il sort du puits à une pression de plusieurs
centaines de bars et à plus de 100°C, on lui fait donc subir une détente qui ramène
sa pression de l’ordre de 80 bars et à une température de 50°C.

II.5.2. Séchage :
On sèche le gaz naturel en éliminant l’eau qu’il contient naturellement. Lors de sa
combustion. En revanche, à l’état liquide elle provoque la corrosion des
canalisations, le bouchage des détendeurs par la formation du givre ou d’hydrates
de gaz qui risquent de colmater les conduites. On élimine l’eau du gaz par les
procédés :
- Détente du gaz où son refroidissement abaisse sa température : l’eau se
condense.
- Lavage sélectif du gaz par un liquide hygroscopique : tri éthylène glycol (TEG).
- Adsorption de l’eau par des tamis moléculaires.

II.5.3. Extraire les gaz acides :


L’extraction se fait pour le sulfure d’hydrogène H2S qui est à la fois toxique et
corrosif, etle dioxyde de carbone CO2 qui est également corrosif et de valeur
thermique nulle.
2𝐻2 𝑆 + 𝑂2 → 2𝐻2 𝑂 + 2𝑆 (II.1)

37
Introduction générale

II.5.4. Séparation des hydrocarbures (dégazolinage) :


Cette opération permet de récupérer les hydrocarbures lourds présents dans le gaz
naturel: C2, C3 et C4.

II.5.5. Odorisation :
Le gaz naturel est inodore, incolore et sans saveur donc indétectable par les sens
humains.
L’odorisation est une mesure de sécurité qui consiste à communiquer au gaz
naturel une odeur caractéristique qui ne puisse être confondue avec aucune autre et
qui soit détectable par tous.
Cette odeur varie selon les pays, en France elle provient de l’addition de THT
(TétraHydroTyophène) C4H8S.

II.6. Transport et stockage du gaz naturel :


Le parcours du gaz, depuis son réservoir géologique jusqu’à son lieu de
consommation, est divisé en plusieurs étapes et fait intervenir différents acteurs.
Ces étapes sont la production, le traitement, le transport et le stockage puis la
distribution, figure (II.3).

II.6.1. Transport:
L’internationalisation des échanges rend la question de transport sensible, car il
comporte des contraintes qui influent sur le développement [17].

 Par gazoduc :
C’est l’option la plus répandue, et elle est 4 à 5 fois plus couteuse que le transport
du pétrole par pipe-line. Le gaz doit être comprimé tous les 120 à 150 Km par des
stations de compression car c’est la différence de pression qui provoque le
déplacement du gaz à une vitessede 15 à20 Km/h.

38
Introduction générale

Figure II.1 : Transport du gaz naturel par gazoduc.

 Par méthanier :
Dans le cas de longues distances ou de difficultés liées aux conditions
géopolitiques ou géographiques des pays traversés, le transport est fait par
méthanier. Cela nécessite de liquéfier legaz naturel pour simplifier son transport.
Le taux de progression des échanges par méthanieraugmente de 7% par an. Ce
type d’échange pourrait représenter 38% du commerce mondial en2020 contre
22% aujourd’hui.

Figure II.2 : Le transport du gaz naturel par méthanier.

39
Introduction générale

II.6.2. Stockage :
Le stockage du gaz naturel tient un rôle stratégique dans son approvisionnement :
il permet de le sécuriser et de pallier d’éventuelles ruptures. Il sert également de
réserve de production lorsque le gaz naturel n’est pas utilisé immédiatement après
production et transport.
La consommation de gaz naturel étant très saisonnière (plus élevée l’hiver que
l’été), les réservoirs souterrains sont donc indispensables pour stocker les
excédents de gaz en été, qui sont ensuite soutirés sur les mois d’hiver. Le stockage
permet ainsi de pallier une pointe de froid en urgence [18,19].

II.6.2.1. Techniques principales de stockage souterrain :

A. Le stockage en nappe aquifère :


Consiste à reconstituer l’équivalent géologique d’un gisement naturel en injectant
le gaz dans une couche souterraine de roche poreuse contenant de l’eau et
recouverte d’une couche imperméable formant une couverture étanche, le tout
ayant une forme de dôme.

B. Le stockage en cavité saline :


Consiste à créer par dissolution à l’eau douce une cavité souterraine artificielle de
grande taille dans une roche sédimentaire composée de sel gemme (cristaux de
chlorure de sodium). L’imperméabilité naturelle du sel gemme permet le stockage
du gaz.

C. Le stockage en gisement épuisé :


Du gaz sous pression est injecté dans d’anciens gisements d’hydrocarbures
naturellement imperméables, qui sont reconvertis pour le stockage.

II.6.2.2. Stockage cryogénique de gaz naturel:


Un bac de stockage cryogénique est composé de 2 enveloppes :

 Une enveloppe intérieure:

40
Introduction générale

- Souple en matériau aux basses températures aluminium


- Acier à 9 % de Nickel
- Acier inoxydable (ex: 18 % Cr/10 % Ni) pour les très basses températures
Dans le système technigaz une membrane gaufrée confère la souplesse nécessaire
pour absorber les contractions lors de mise en froid

 Une enveloppe extérieure :


En acier de qualité courante ou quelquefois en béton armé précontraint qui assure
la résistance mécanique. Le toit intérieur est généralement plat et suspendu au toi
bombé de la cuve externe.

Figure II.3 : Schéma d’une chaîne gazière.

II.7. Utilisation du gaz naturel :


Le gaz naturel joue un rôle majeur dans l’approvisionnement énergétique, rôle
qu’il devrait continuer à jouer dans le bouquet énergétique de demain [20].

II.7.1. Le marché résidentiel :


Il est connu surtout pour son usage domestique, le chauffage et la cuisson, et 30%
de la consommation du gaz naturel au niveau mondial est destinée à ce secteur.

41
Introduction générale

II.7.2. Le secteur industriel :


Le gaz naturel est utilisé comme matière première dans l’industrie chimique,
notamment pour la pétrochimie et le raffinage. A titre d’exemple, on peut citer la
synthèse de l’ammoniac etde l’urée, et la synthèse du méthanol utilisé comme base
d’additif des essences. Au niveaumondial, la part du gaz utilisée comme matière
première est très faible (4%) par rapport à sonutilisation industrielle.

II.7.3. La production d’électricité :


Depuis une dizaine d’année, le secteur électrique est devenu le moteur principal de
l’augmentation de l’utilisation du gaz naturel dans le monde, une tendance qui
devrait se poursuivre. D’ici 2020, le secteur électrique devrait absorber environ
35% du gaz commercial chaque année contre 30% aujourd’hui avec une demande
importante de la part des pays émergents.

II.7.4. Le transport :
Plusieurs millions de véhicules fonctionnant au gaz naturel circulent dans monde,
et les moteurs au gaz naturel offrent par ailleurs un bon rendement énergétique
combiné à un potentiel important de réduction d’émissions de CO2.
Les 2/3 des réserves mondiales de gaz naturel sont essentiellement concentrées en
Russie et au Moyen-Orient (Iran et Qatar), et les réserves mondiales ont
augmentées de 15% depuis 2000.

42
CHAPITRE III :
DECARBONATATION DE GAZ
NATUREL
Introduction générale

III. Introduction :
Le gaz naturel est considéré comme la troisième source d'énergie la plus utilisée
dans le monde après le pétrole et le charbon, et aujourd’hui il est une principale
source alternative en énergie avec moins d’impact environnemental.

Il est acheminé aux consommateurs par voie classique (transport par canalisation -
gazoduc). Cependant, l’augmentation de la distance de transportation par
canalisation rendre cette alternative non économique. Le transport liquide (gaz
naturel liquéfié (GNL)) est la voie la plus avantageuse. Le gaz subit plusieurs
modes de transformation à des températures très basses, rendre le givrage de CO 2
possible dans les équipements énergétiques et les installations industrielles, ce qui
baisse l’efficacité des installations. De plus, la présence du CO2 conduit à la
corrosion des équipements. Par conséquent, il est important d'éliminer les traces de
CO2 avant de procéder à la liquéfaction du gaz naturel [21].

III.1. Décarbonatation du gaz naturel :


Avant la liquéfaction, le gaz naturel doit subir plusieurs traitements pour être
débarrassé des éléments nuisibles au fonctionnement de l’installation tels que :

 Le gaz carbonique (CO2)

 L’eau (H2O)

 Le mercure (Hg)

III.1.1. Le dioxyde de carbone dans le gaz naturel:


Dans les conditions normales de température et de pression le dioxyde de carbone
est un gaz incolore, inodore et à la saveur piquante communément appelée gaz
carbonique ou encore anhydride carbonique.

44
Introduction générale

Il est présent dans l'atmosphère dans une proportion approximativement égale à


0,0375 % en volume, dans cette décennie (années 2000), soit 375 ppmv (parties
par million en volume).
Mais elle augmente rapidement, d'environ 2 ppmv/an, de par les activités
humaines de consommation des combustibles fossiles: charbon, pétrole, gaz. C'est
un gaz à effet de serre.

III.1.2. But de l’élimination du CO2 du gaz naturel :


Le dioxyde de carbone ou anhydride carbonique est présent dans certains gaz
naturels, il est non toxique et non combustible.

Un excès de CO2 se traduit donc par une diminution du pouvoir calorifique du gaz
et, pour une même énergie transportée, un supplément de 1 % de CO2 coûte 2 %
en plus de gaz carburant. En milieu humide, la présence de CO2 provoque une
corrosion lente des canalisations. Pour un gaz à 3 % de CO2, la diminution
moyenne théorique d’épaisseur d’une canalisation est de l’ordre de 3 μ par an [22].

Dans les unités de production du GNL, le CO2 est éliminé (décarbonatation) avant
liquéfaction pour prévenir le bouchage et la corrosion des équipements des
procédés.

III.2. Les Spécifications typiques des gaz :

III.2.1 Gaz de vente :


Spécifications typiques pour un gaz de vente

 CO2 < 2.5%

 H2S + COS < 5 mg /Nm3

 Mercaptans < 6 mg/Nm3

 Soufre total < 30 mg/Nm3

 H2O ≤ -8°c à 70 bar

45
Introduction générale

III.2.2 Gaz brut avant liquéfaction


Le Tableau III.1. Donne les Spécifications applicables pour un gaz avant
liquéfaction [23]

Tableau III.1 : Spécifications applicables pour un gaz avant liquéfaction

Composition Volume limités


H2 S 4 ppm
CO2 100 ppm
H2 O 1 ppm
Hg 0.01 μg /Nm3
0.02

III.3. Risques dus au bouchage :


Durant la liquéfaction, le CO2 contenu dans le gaz naturel se solidifie et provoque
le bouchage de l’échangeur principal. Si le passage de CO2 est momentané, cela
pourra se traduire par une baisse de rendement de l’installation, du à la diminution
des échanges thermiques au niveau de l’échangeur principal de la liquéfaction, du
fait de la fixation du CO2 à l’intérieur des tubes.

46
Introduction générale

III.4. Procédés de décarbonatation du gaz naturel :


Le procédé de décarbonatation du GN suit trois étapes essentielles, ces étapes sont
[24]:

Figure III.1 : Organigrammes représente les différentes étapes de décarbonatation


du gaz naturel

III.4.1. Décarbonatation du gaz naturel par membrane :


La séparation par membrane est déjà appliquée industriellement pour réaliser la
décarbonatation du gaz naturel. Ces unités ne sont utilisées que pour de petites
capacités.
La mise en œuvre de la séparation par membrane permet de réaliser simultanément
la décarbonatation et la déshydratation du gaz naturel.
Pour que la séparation soit efficace, la membrane doit être très perméable vis –à-
vis de dioxyde de carbone, qui passe à travers la membrane sous l’effet de la
pression et très peu perméable vis-à-vis du méthane.

47
Introduction générale

III.4.2. Décarbonatation du gaz naturel par adsorption :


Les procédés d’adsorption consistent à exploiter la capacité de certains solides à
concentrer sur leurs surfaces des substances, pour les extraire d’un mélange
liquide ou gazeux. Un constituant du mélange, l’adsorbat, s’adsorbe sur un solide,
l’adsorbant.
Les procédés d’adsorption sont de deux types. Le premier consiste en la
chimisorption de l’adsorbat, ce qui consiste en la création de liaisons chimiques
fortes avec la surface du solide. Ce procédé n’est pas toujours réversible.
Le second, la physisorption, met en jeu des forces de van der Waals et des forces
dues aux interactions électrostatiques. Quand ces forces d’interactions sont plus
importantes que celles existant entre les molécules du gaz, celui-ci peut se
condenser à la surface du solide. Le phénomène est alors parfaitement réversible
par augmentation de la température ou par abaissement de la pression. C’est dans
ce deuxième type d’adsorption que sont développés les principaux procédés
industriels.
Les adsorbants sont des solides fortement poreux, fournis sous formes granulaires.
Ils sont caractérisés par leur importante surface spécifique, (qui s’exprime en
m2kg-1), la taille des pores et leur distribution. Les adsorbants les plus utilisés
industriellement sont de deux sortes, les composés contenant des atomes
d’oxygène, et ceux contenant majoritairement du carbone.

III.4.3. Décarbonatation du gaz naturel par absorption :


L’absorption est un procédé de séparation des mélanges gazeux repose sur les
propriétés de certains corps appelés absorbants, de retenir sélectivement les
constituants des mélanges gazeux.
Ces mélanges gazeux peuvent être également séparés par rectification mais cela
exige une grande dépense d’énergie pour le refroidissement et la condensation des
vapeurs de tête.

48
Introduction générale

Dans l’industrie gazière, l’absorption est employée pour l’épuration des


hydrocarbures gazeux. L’opération consiste à laver un mélange gazeux par un
liquide, dans le but de dissoudre l’un des constituants gazeux dans le liquide.
L’absorption consiste en un transfert de matière entre une phase gazeuse et une
phase liquide, cette dernière étant constituée d’un corps pur ou d’un mélange de
plusieurs substances (solvant). Par ailleurs, on admet que la phase gazeuse est
formée uniquement par deux composants, celui qui est en transfert (soluté), et le
gaz inerte ou diluant.

La récupération souvent nécessaire de la substance qui s’est dissoute dans le


liquide, est appelée désorption.

L’absorption se réalise en mettant en contact le gaz contenant le soluté et le


solvant pendant tout le temps nécessaire au transfert, Pour que l’absorption soit
possible, la pression partielle du soluté dans le gaz doit être supérieure à sa
pression partielle dans l’absorbant, c’est-à-dire le gaz et l’absorbant ne peuvent
pas être en équilibre.

49
Introduction générale

Figure III.2: L’installation du procédé d’absorption [25].

-L’absorbeur fonctionne à haute pression et basse température.


-Le régénérateur fonctionne à basse pression et haute température.
Le choix des conditions opératoires est en fonction de la solubilité des gaz, qui
augmentent quand leur pression partielle augmente. On a donc toujours intérêt à
faire fonctionner les colonnes d’absorption à la pression la plus haute possible. Ce
sera en générale la pression à laquelle le gaz à traiter est disponible.
La solubilité du gaz est d’autant plus grande quand la température du solvant est
faible. Par conséquence, dans les installations de traitement de gaz par absorption
chimique, il y’a une colonne d’absorption et colonne de régénération, on refroidit
toujours le solvant régénéré et en chauffant la solution qui sort en fond de
l’absorbeur.

50
Introduction générale

III.4.3.1. Les différents procédés d’absorption :


1- Procédé d'absorption chimique :
Les procédés d'absorption chimique sont basés sur la réaction exothermique du
solvant avec le courant du gaz pour éliminer le CO2 présent. La plupart des
réactions chimiques sont réversibles, dans ce cas, la matière réactive (solvant)
élimine le CO2 dans le contacteur à pression élevée et de préférence à basse
température. La réaction est alors inversée par un procédé d'extraction
endothermique à haute température et à basse pression. Le procédé d’absorption
chimique est appliqué dans le cas où la pression partielle du gaz acide est faible et
pour un faible teneur de gaz acide dans le gaz à traité. La teneur en eau de la
solution minimise l'absorption des hydrocarbures lourds, ce qui rend le solvant
chimique le plus adapté pour éliminer les gaz acides d'alimentation riche en
hydrocarbures lourds. La majorité des procédés de solvants chimiques utilisent
soit une amine ou une solution de carbonate.
a) Absorption aux amines :

Les processus d'absorption chimique en utilisant les solutions aqueuses


d'alkanolamine sont utilisées pour traiter les flux gazeux contenant le sulfure
d'hydrogène et l'anhydride carbonique. Cependant, selon la composition et les
conditions de fonctionnement de gaz d'alimentation, différentes amines peuvent
être choisi pour répondre aux spécifications des produits.

Les amines sont classées par catégorie en tant que primaires, secondaires, et
tertiaires selon le degré de substitution de l'azote central.

Les amines primaires réagissent directement avec H2S, CO2, et sulfure de


carbonylique (COS). Les exemples des amines primaires incluent le mono éthanol
amine (MEA) et la diglycol amine (DGA). Les amines Secondaires réagissent
directement avec H2S et CO2 et réagissent directement avec un certains COS.
L'amine secondaire la plus répandue est la diéthanol amine (DEA), alors que la

51
Introduction générale

disopropanolamine (DIPA) est un autre exemple d'une amine secondaire, moins


répandue que la DEA dans les procédés de traitement par amine. Les amines
tertiaires réagissent directement avec H2S, et indirectement avec CO2, et réagir
indirectement avec peu de COS. Les exemples les plus fréquents sont la
methyldiethanolamine (MDEA) et la methyldiethanolamine activée [26].

b) Procédé de carbonate de potassium :


Le procédé de carbonate utilise du carbonate de potassium (K2CO3) pour éliminer
le CO2 du gaz naturel. Cela fonctionne mieux pour une gamme de pression
partielle du CO2 entre 30 à 90 psia.
Le carbonate de potassium chaud est maintenant utilisé fréquemment pour des gaz
naturels ayant des teneurs moyennes à élevées de gaz acides de 5 à 35 % en
volume.
La réaction avec le dioxyde de carbone donne deux parties de bicarbonate de
potassium pour chaque partie de carbonate de potassium qui a réagi. Par
conséquent, la concentration de la solution du solvant utilisé (K2 CO3) pour
l'enlèvement de CO2 est contrôlée par la solubilité du bicarbonate de potassium au
lieu de la solubilité du carbonate de potassium.

III.4.3.2- Procédés d'absorption physique :


Les procédés de solvants physiques utilisent des solvants organiques pour absorber
physiquement les composants du gaz acide plutôt que de réagir chimiquement.
L’élimination du CO2 par des procédés d'absorption physique est basée sur la
solubilité du CO2 dans le solvant. Cette dernière dépend de la pression partielle et
de la température du gaz d'alimentation. Elle est favorisée par une basse
température et une pression partielle du CO2 élevée, dans ces conditions
l’élimination complète du gaz acide à partir du gaz naturel est possible. La
régénération du solvant peut être obtenu par une pression plus basse ou par
entraînement à la vapeur ou un gaz inerte, alors que certains est régénéré par

52
Introduction générale

l’abaissement de pression ne nécessitent pas de chaleur. La sélection des procédés


physiques pour l'élimination de CO2 à partir du gaz naturel est favorisée dans les
conditions suivantes :

 La pression partielle du CO2 dans la charge d'alimentation doit être de 50 psi


ou plus.

 La concentration des hydrocarbures lourds dans l'alimentation devrait être


faible. C'est-à-dire le gaz d'alimentation doit être pauvre en C3+.

 Seulement prélèvements massifs de gaz acide est nécessaire.

 L'élimination sélective de CO2 est nécessaire.


Il existe différents procédés physiques pour l'élimination de CO2 à partir du gaz
naturel.
Les procédés les plus utilisés sont: Procédé Selexol, Procédé Rectisol et Procédé
Fluor.
Les fournisseurs proposent tous ces garnissages dans différents matériaux qui
s'adaptent aux diverses applications de l'industrie (céramiques, plastiques, carbone,
acier et autres alliages) [27].

53
Introduction générale

Figure III.3 : Schéma de l’unité décarbonatation méga train de GNL de Skikda

54
Introduction générale

III.5. Choix du solvant :


Le choix de l'absorbant est surtout dicté par des considérations thermiques et
économiques.
D'une manière générale, les solvants utilisés dans l'absorption doivent être
dans la mesure des possibles, thermiquement stables, peu volatiles, pas
chers, non toxiques, non corrosifs, et non inflammables. Ils doivent être en
plus sélectifs et facilement séparables des constituants entraînés.
En plus de cela, les solvants ne doivent pas être visqueux et ne doivent pas
produire des mousses, afin d'avoir une grande capacité d'absorption et une facilité
de régénération.
Une fois qu’une solution d’alkanolamine a été identifiée comme étant de choix, la
sélection de la solution de procédé appropriée dépend surtout des points suivants :
Pression et température du gaz à traité.

 La composition.

 Degré de pureté.

Les éthanols amines sont des absorbants utilisés pour éliminer le dioxyde de
carbone
(CO2) du gaz naturel.
A la température ambiante, les éthanols amines sont des liquides visqueux et
incolores oudes solides cristallins qui ont une odeur légèrement aminée, elles sont
hygroscopiques et miscibles à l'eau en toute proportion [25].

III.6. Absorption du CO2 par l’aMDEA :


III.6.1. Propriétés chimiques :
Ce type d'absorption implique une réaction chimique exothermique entre le
composant gazeux (CO2) et celui liquide (aMDEA).

55
Introduction générale

L’aMDEA comprend un groupe hydroxyle (OH-) qui sert à réduire la tension de


vapeur et augmenter la solubilité dans l’eau et un groupe aminé qui donne au
composé les caractéristiques d’élimination du CO2.
L’aMDEA présente les réactions caractéristiques des amines et des alcools et peut
réagir vivement avec les produits oxydants. Avec les acides, il se produit une
réaction très exothermique. l’aMDEA est un solvant qui n’est pas très corrosif
[28].
III.6.2. Propriétés physiques :
Ses principales caractéristiques physiques sont regroupées dans le tableau ci-
dessous:
Tableau III.2 : Propriétés physiques d’aMDEA [28].

Propriétés aMDEA
DIMETHYLAMINO-3 PROPANOL-1
Formule brute
(CH3)2-N-(CH2)2-CH2-OH
Activateur Piperizine
Masse moléculaire 129,84
Densité (g/cm3) 0,904
Intervalle d'ébullition
100 -159 °C
(à 1 atm)
Pression de vapeur (KPa) :
0,5
à 20 °C
2,0
à 50 °C
Point de congélation < -50 °C
Solubilité dans l’eau Complète
Viscosité cinématique
7
à 23 °C (mm2/s)
Point d’éclair (°C) 66
Point d’inflammabilité (°C) 235
Limite inferieure
0,9
d’explosivité (% V)
Limite supérieure d’explosivité
11,2
(% V)

56
Introduction générale

III.7. Unité de décarbonatation :


L’unité de décarbonatation est conçue pour traiter jusqu’à 2 % mole de CO2 dans
le GN.
Contrairement aux autres unités déjà existantes en Algérie, le nouveau train GNL
de Skikda utilise des colonnes à garnissages à anneaux Raschig en inox déposés en
vrac.
La figure (III.3) montre la section de décarbonatation.

III.7.1. Description d’une colonne à garnissage:


Une colonne à garnissage est une colonne qui est remplie d’éléments permettant
d’augmenter la surface de contact entre la phase gazeuse et la phase liquide. La
colonne contient également :

- Dans sa partie inférieure : une grille pour supporter le garnissage et un injecteur


de gaz.

- Dans sa partie supérieure : un distributeur de liquide et parfois un dévésiculeur

- Parfois un redistributeur [29].

III.7.2. Types de garnissages :


Ils sont classés en deux catégories: les garnissages en vrac et les garnissages
structurés. Les garnissages en vrac sont des éléments plus ou moins tortueux, de
taille allant de 10 à 100 mm, dont on remplit la colonne de manière aléatoire ou en
les empilant pour créer une structure enchevêtrée. Ils sont les plus anciens et les
mieux connus car ils sont les plus étudiés. Les garnissages structurés sont plus
récents ; ils se présentent sous la forme de tissus métalliques enroulés ou d'un
assemblage de plaques corruguées et perforées.

III.7.3. Stockage du solvent aMDEA:


Il y a deux bacs pour le stockage de la solution, ils sont utilisés pour faire l'appoint
de solvant pour le processus.

57
Introduction générale

Le bac 02-MF22 d’une capacité de 8 m³ est utilisé pour le stockage de l'amine


concentrée.
Selon le procédé fourni par BASF, le solvant est de l’aMDEA activée. Il est livré
en solution qui se compose d’aMDEA, d’inhibiteur, et d’une quantité d'eau
(approx 9 % d’eau). La solution de pré mélange est livrée dans des iso-conteneurs
et elle est pressurisée avec de l'azote dans le bac de mélange de solvants.
L’eau déminéralisée est utilisée pour diluer la solution pour avoir une
concentration de 40 % d’amine.

III.7.4. Filtration de l’aMDEA:


Les impuretés autres que les hydrocarbures peuvent aussi causer des moussages
sur le circuit d’amine. Dans le but de minimiser l’accumulation de ces impuretés,
environ 10 % du débit d’amine en circulation sont traités dans le système de
filtration suivant : préfiltre, filtre à charbon actif et post- filtre.
L’amine filtrée est ensuite réinjectée soit à l’aspiration des pompes soit vers le
réservoir de stockage.

III.7.5. Système d’injection d’anti mousse :


Des équipements supplémentaires pour éviter la formation de la mousse sont
fournis par l’ensemble d’injection anti mousse.
Cet ensemble peut être utilisé pour doser, en continu ou selon la nécessité, de
petites quantités d'agent anti mousse présentes dans le circuit d'amine, l’anti
mousse peut être injecté en amont du refroidisseur de l’amine pauvre ou bien dans
l’amine riche en amont de l’échangeur amine riche/pauvre.

III.7.6. Problèmes rencontrés dans une unité de décarbonatation :


L’utilisation de la solution d’amine dans le procédé de décarbonatation du gaz
naturel peut provoquer de sérieux problèmes :

58
Introduction générale

III.8.6.1. Le moussage :
Le moussage est un phénomène ou il y a formation de la mousse, c'est un système
hétérogène composé d'une phase gazeuse et d'un milieu dispersant liquide étiré en
pellicule.
L'application des solutions d'amines produit une formation de mousse, qui est un
problème concret, puisque les séparateurs installés en tête de colonne, la solution
d’amine sort sous forme de mousse, soit avec le CO2 soit avec le gaz traité [30].
En cas de moussage les pertes en amine augmentent et l’efficacité du phénomène
d’absorption est réduite. Dans ce cas il faut impérativement réduire la capacité de
gaz entrante dans l’absorbeur.
Le moussage affecte l'efficacité de transfert de masse sur les plateaux par un
mauvais contact entre le gaz à traiter et l’amine [30].
Facteurs favorisants le moussage :
En pratique, ce phénomène est favorisé par :
-La présence des hydrocarbures liquides dans le gaz.
-La présence de particules solides ou sédiments.
-La présence des agents anticorrosifs injectés dont le taux d’injection n’est pas
respecté. Un excès de produit anticorrosif qui provoque le moussage.
-La présence des produits de dégradation de l’amine.
-La présence d'acides organiques dans le courant de gaz.
-Les turbulences excessives.
-La variation brusque du débit de charge de l’amine.
-La qualité d’eau d'appoint de l’amine [29].

III.8.6.2. La corrosion :
La corrosion a lieu en général dans les endroits où circule l’amine riche, ainsi que
la régénération.
Les causes de cette corrosion sont multiples :

 Une forte concentration de CO2 dans le gaz d’alimentation peut conduire

59
Introduction générale

dégradation de l’amine.

 La présence d’oxygène peut mener à la dégradation de l’amine ; une


concentration de100ppmv est suffisante pour dégrader l'amine due à la
formation d'acides organiques.

 Concentration élevée de particules solides dans le solvant est souvent la


cause d’une corrosion par érosion.

 Température trop élevée dans le rebouilleur peut causer la dégradation de


l'amine.

 La formation de sels d’amine thermiquement stable qui sont composés par


des anions acides tel que les formate, acétate, tiosulfate, chlorure et une
molécule d'amine.

 Métallurgie inadéquate.

III.8.6.3. Pertes de la solution d’amine :


Les pertes d’amines peuvent se produire par entraînement de la solution,
dégradation chimique de l’amine ou par fuites mécaniques et évaporation.

 Pertes par entrainement :


Ces pertes sont dues à l’entrainement physique par le gaz de l’absorbeur. Afin de
réduire ses pertes, la configuration actuelle des absorbeurs comprend une section
de lavage.

 Pertes par dégradation :


Ces pertes peuvent êtres causés par le contact avec l’air, comme elles peuvent être
causées par des hautes températures de rebouilleur.

 Pertes par évaporation :

60
Introduction générale

La vaporisation d’amine est due à une élévation de la tension de la vapeur de


l’amine, la température et la concentration de l’amine. Ces pertes seront
récupérées par un simple lavage à l’eau [31].

61
CHAPITRE IV :
PRESENTATION DES RESULTATS
OBTENUS
CHAPITRE IV : Présentation des résultats obtenus

IV.1. Introduction :
L’absorption est une opération unitaire du génie des procédés caractérisée
par le transfert de matière d’une phase à une autre. L’absorption est réalisée
dans divers types de réacteur (colonnes à garnissage, à plateaux, à bulles…).
Dans ce chapitre on a étudie un problème d’absorption du CO 2 par une
solution de méthyldiéthanolamine activée (aMDEA) dans une colonne à
garnissage et on présente les résultats obtenus.

IV.2. Exposé du problème :


On considère un gaz provenant de l’unité de compression de gaz naturel contenant
(0,22 à 2%) en moles de CO2. On veut éliminer la majeure partie de CO2, pour
ramener sa teneur à 50 ppmv, par un lavage à contre-courant dans une colonne à
garnissage. Le solvant utilisé est une solution aqueuse de méthyldiéthanolamine
activée (aMDEA) à 40% en poids.
L’opération a lieu à 40°C, sous la pression atmosphérique.
Dans le présent chapitre on souhaite déterminer :

 Le débit du solvant au bout duquel la colonne d’absorption est met en marche.

 La courbe rapport Débit CO2/Débit aMDEA en fonction de la teneur en CO2


dans le gaz naturel.

IV.3. Composition du gaz d’alimentation :


Le Tableau IV.1 donne la Composition du gaz naturel

63
CHAPITRE IV : Présentation des résultats obtenus

Tableau IV.1: Composition du gaz naturel


Composants % molaire (design) % molaire 22/03/2022
He 0,19 0,19
N2 5,78 5,67
CH4 82,49 81,01
C2H6 7,25 7,12
C3H8 2,35 2,31

iC4H10 0,47 0,46

nC4H10 0,68 0,67

iC5H12 0,15 0,15

nC5H12 0,19 0,17

C6+ 0,23 0,20

CO2 0,22 2,00

H2 O 0,01 0,008
Total 100 100

IV.4. Données relatives au procédé étudié (colonne d’absorption à


garnissage) :
Les valeurs numériques nécessaires au calcul ont été trouvées dans l’ouvrage de
Robert H. Perry [32] et le mémoire de master de Boudiba S. Eddine [33] :

IV.4.1. Gaz à traiter :


Mélange à 2% molaire de CO2
· Masse molaire moyenne du gaz MG = 30 g. mole-1.
· Masse volumique à 40°C : ρG = 1,2 × 10-3 g.cm-3.
· Viscosité à 40 °C : µG = 10-2 cPo.

IV.4.2. Solvant:
Solution aqueuse à 40 % en poids de aMDEA.
· Masse molaire moyenne du gaz MG = 119,16 g. mole-1.

64
CHAPITRE IV : Présentation des résultats obtenus

· Masse volumique à 40°C : ρG = 1,2 × 10-3 g.cm-3.


· Viscosité à 40 °C : µG = 10-2 cPo.

IV.5. Calcul des fractions molaires de CO2 dans l’amine riche en


fonction de débits d’injection d’amine et de la variation de la teneur en
CO2 :
Le schéma de la colonne est donné ci-contre (figure IV.1).

Figure IV.1 : Schéma de la colonne d’absorption [34].

Selon le design du nouveau train de GNL :

 Xe = 0,3073 % fraction molaire de CO2 dans l’amine pauvre.

 Ys = 50 ppmv teneur en CO2 dans le gaz naturel décarbonaté.

 Ye1 = 0,22 % et Yen = 2 % fractions molaires de CO2 pour les deux cas de
design.

 G (GN) = 42379 Kmol/h débit de gaz naturel d’alimentation.


La fraction molaire de CO2 dans l’amine riche Xs est déterminée par la méthode
d’interpolation linéaire suivante :

65
CHAPITRE IV : Présentation des résultats obtenus

Fraction de CO2 dans l’amine


Fraction de CO2 dans le GN
riche
Ye =0,22 - 2 % Xe =0,3073 %

Ys= 50 ppmv = 0,00005 Xs=?

G (GN) = 42379 Kmol/h LaMDEA= 5000 - 9000 Kmole/h

Dans ces conditions, le bilan de matière au niveau de l’absorbeur sera donné par
l’équation [35] :

𝐺𝐺𝑁 𝑌𝐸 + 𝐿𝑎𝑀𝐷𝐸𝐴 𝑋𝐸 = 𝐺𝐺𝑁 𝑌𝑠 + 𝐿𝑎𝑀𝐷𝐸𝐴 (IV.1)

𝐺𝐺𝑁
𝑋𝑆 = (𝑌𝐸 − 𝑌𝑆 ) + 𝑋𝐸 (IV.2)
𝐿𝑎𝑀𝐷𝐸𝐴

Les résultats obtenus à partir de l’équation (IV.2) sont présentés dans les tableaux
ci-dessous:

IV.5.1. Pour une teneur en CO2 dans le gaz d'alimentation égale à 0,22 %:
Tableau IV.2 : Résultats de calcul des fractions molaires de CO2 dans l’amine
riche pour Ye=0,0022 :

LaMDEA(Kmol/h) G(GN) YE YS XE XS
5000 42379 0,0022 0,00005 0,003073 0,0212
5500 42379 0,0022 0,00005 0,003073 0,0196
6000 42379 0,0022 0,00005 0,003073 0,0182
6500 42379 0,0022 0,00005 0,003073 0,017
7000 42379 0,0022 0,00005 0,003073 0,016
7500 42379 0,0022 0,00005 0,003073 0,0152
8000 42379 0,0022 0,00005 0,003073 0,0144
8500 42379 0,0022 0,00005 0,003073 0,0137
9000 42379 0,0022 0,00005 0,003073 0,0131

66
CHAPITRE IV : Présentation des résultats obtenus

Ye= 0,0022
0.18
Teneur de CO2 dans

0.16
l'amine riche

0.14
0.12
0.1
0.08
0.06
0.04
y = -2E-05x + 0.2446
0.02 R² = 0.9804
0
4000 5000 6000 7000 8000 9000 10000
LaMDEA (Kmole/h)

Figure IV.2 : Teneur en CO2 dans l’amine riche en fonction de débit d’injection
d’aMDEA pauvre et pour Ye=0,0022.

La figure (IV.2) présente la variation de la fraction molaire de CO2 dans l’amine


riche en fonction de différentes valeurs de débit du solvant aMDEA pauvre
(mélange eau+ amine) pour un gaz d'alimentation contient un teneur en CO2 égale
à 0,22 %.
D'après la figure on constate que l’allure du profil des fractions molaires du CO2
est linéaire donc la fraction molaire de CO2 dans l’amine riche décroit rapidement
avec l'augmentation de débit d’injection d’aMDEA pauvre.
L’analyse détaillée de cette figure montre que la fraction nécessaire de CO2 dans
aMDEA riche pour baisser les teneurs de CO2 à 50 ppmv dans le gaz naturel
d’alimentation est environ 2,12 % pour un débit de 5000 Kmole/h.

67
CHAPITRE IV : Présentation des résultats obtenus

IV.5.2. Pour une teneur en CO2 dans le gaz d'alimentation égale à 0,4 %:
Tableau IV.3 : Résultats de calcul des fractions molaires de CO2 dans l’amine
riche pour Ye=0,004

LaMDEA(Kmol/h) G(GN) YE YS XE XS
5000 42379 0,004 0,00005 0,003073 0,0365
5500 42379 0,004 0,00005 0,003073 0,0335
6000 42379 0,004 0,00005 0,003073 0,0309
6500 42379 0,004 0,00005 0,003073 0,0288
7000 42379 0,004 0,00005 0,003073 0,0269
7500 42379 0,004 0,00005 0,003073 0,0253
8000 42379 0,004 0,00005 0,003073 0,0239
8500 42379 0,004 0,00005 0,003073 0,0227
9000 42379 0,004 0,00005 0,003073 0,0216

Ye= 0,004
0.18
Teneur de CO2 dans

0.16
l'amine riche

0.14
0.12
0.1
0.08
0.06
0.04
y = -2E-05x + 0.2446
0.02 R² = 0.9804
0
4000 5000 6000 7000 8000 9000 10000
LaMDEA (Kmole/h)

Figure IV.3 : Teneur en CO2 dans l’amine riche en fonction de débit d’injection
d’aMDEA pauvre et pour Ye=0,004.

68
CHAPITRE IV : Présentation des résultats obtenus

La figure (IV.3) présente la variation de la fraction molaire de CO2 dans l’amine


riche en fonction de différentes valeurs de débit du solvant aMDEA pauvre
(mélange eau+ amine) pour un gaz d'alimentation contient un teneur en CO2 égale
à 0, 4 %.
D'après la figure on constate que l’allure du profil des fractions molaires du CO2
est linéaire donc la fraction molaire de CO2 dans l’amine riche décroit rapidement
avec l'augmentation de débit d’injection d’aMDEA pauvre.
L’analyse détaillée de cette figure montre que la fraction nécessaire de CO2 dans
aMDEA riche pour baisser les teneurs de CO2 à 50 ppmv dans le gaz naturel
d’alimentation est environ 3,65 % pour un débit de 5000 Kmole/h.

IV.5.3. Pour une teneur en CO2 dans le gaz d'alimentation égale à 0,8 %:
Tableau IV.4 : Résultats de calcul des fractions molaires de CO2 dans l’amine
riche pour Ye=0,008 :

LaMDEA(Kmol/h) G(GN) YE YS XE XS
5000 42379 0,008 0,00005 0,003073 0,0704
5500 42379 0,008 0,00005 0,003073 0,0643
6000 42379 0,008 0,00005 0,003073 0,0592
6500 42379 0,008 0,00005 0,003073 0,0549
7000 42379 0,008 0,00005 0,003073 0,0512
7500 42379 0,008 0,00005 0,003073 0,0479
8000 42379 0,008 0,00005 0,003073 0,0451
8500 42379 0,008 0,00005 0,003073 0,0427
9000 42379 0,008 0,00005 0,003073 0,0405

69
CHAPITRE IV : Présentation des résultats obtenus

Ye= 0,008
0.18
Teneur de CO2 dans
0.16
l'amine riche
0.14
0.12
0.1
0.08
0.06
0.04
0.02 y = -2E-05x + 0.2446
0 R² = 0.9804
4000 5000 6000 7000 8000 9000 10000
LaMDEA (Kmole/h)

Figure IV.4 : Teneur en CO2 dans l’amine riche en fonction de débit


d’injection d’aMDEA pauvre et pour Ye=0,008.

La figure (IV.4) présente la variation de la fraction molaire de CO2 dans l’amine


riche en fonction de différentes valeurs de débit du solvant aMDEA pauvre
(mélange eau+ amine) pour un gaz d'alimentation contient un teneur en CO2 égale
à 0,8 %.
L’analyse détaillée de cette figure montre que la fraction nécessaire de CO2 dans
aMDEA riche pour baisser les teneurs de CO2 à 50 ppmv dans le gaz naturel
d’alimentation est environ 7,04 % pour un débit de 5000 Kmole/h.

IV.5.4. Pour une teneur en CO2 dans le gaz d'alimentation égale à 1,2 %:
Tableau IV.5 : Résultats de calcul des fractions molaires de CO2 dans l’amine
riche pour Ye=0,012 :

LaMDEA(Kmol/h) G(GN) YE YS XE XS
5000 42379 0,012 0,00005 0,003073 0,1043
5500 42379 0,012 0,00005 0,003073 0,0951
6000 42379 0,012 0,00005 0,003073 0,0875

70
CHAPITRE IV : Présentation des résultats obtenus

6500 42379 0,012 0,00005 0,003073 0,0810


7000 42379 0,012 0,00005 0,003073 0,0754
7500 42379 0,012 0,00005 0,003073 0,0706
8000 42379 0,012 0,00005 0,003073 0,0664
8500 42379 0,012 0,00005 0,003073 0,0627
9000 42379 0,012 0,00005 0,003073 0,0593

Ye= 0,012
0.18
Teneur de CO2 dans

0.16
l'amine riche

0.14
0.12
0.1
0.08
0.06
0.04
0.02 y = -2E-05x + 0.2446
0 R² = 0.9804
4000 5000 6000 7000 8000 9000 10000
LaMDEA (Kmole/h)

Figure IV.5 : Teneur en CO2 dans l’amine riche en fonction de débit d’injection
d’aMDEA pauvre et pour Ye=0,012.

La figure (IV.5) présente la variation de la fraction molaire de CO2 dans l’amine


riche en fonction de différentes valeurs de débit du solvant aMDEA pauvre
(mélange eau+ amine) pour un gaz d'alimentation contient un teneur en CO2 égale
à 1,2 %.
L’analyse détaillée de cette figure montre que la fraction nécessaire de CO2 dans
aMDEA riche pour baisser les teneurs de CO2 à 50 ppmv dans le gaz naturel
d’alimentation est environ 10,43 % pour un débit de 5000 Kmole/h.

71
CHAPITRE IV : Présentation des résultats obtenus

IV.5.5. Pour une teneur en CO2 dans le gaz d'alimentation égale à 1,6 %:
Tableau IV.6 : Résultats de calcul des fractions molaires de CO2 dans l’amine
riche pour Ye=0,016 :

LaMDEA(Kmol/h) G(GN) YE YS XE XS
5000 42379 0,016 0,00005 0,003073 0 ,1383
5500 42379 0,016 0,00005 0,003073 0,1260
6000 42379 0,016 0,00005 0,003073 0,1157
6500 42379 0,016 0,00005 0,003073 0,1071
7000 42379 0,016 0,00005 0,003073 0,0996
7500 42379 0,016 0,00005 0,003073 0,0932
8000 42379 0,016 0,00005 0,003073 0,0876
8500 42379 0,016 0,00005 0,003073 0,0826
9000 42379 0,016 0,00005 0,003073 0,0782

Ye= 0,016
0.18
Teneur de CO2 dans

0.16
l'amine riche

0.14
0.12
0.1
0.08
0.06
0.04
0.02 y = -2E-05x + 0.2446
R² = 0.9804
0
4000 5000 6000 7000 8000 9000 10000
LaMDEA (Kmole/h)

Figure IV.6 : Teneur en CO2 dans l’amine riche en fonction de débit d’injection
d’aMDEA pauvre et pour Ye=0,016.

72
CHAPITRE IV : Présentation des résultats obtenus

La figure (IV.6) présente la variation de la fraction molaire de CO2 dans l’amine


riche en fonction de différentes valeurs de débit du solvant aMDEA pauvre
(mélange eau+ amine) pour un gaz d'alimentation contient un teneur en CO2 égale
1,6 %.
L’analyse détaillée de cette figure montre que la fraction nécessaire de CO2 dans
aMDEA riche pour baisser les teneurs de CO2 à 50 ppmv dans le gaz naturel
d’alimentation est environ 13,83 % pour un débit de 5000 Kmole/h.

IV.5.6. Pour une teneur en CO2 dans le gaz d'alimentation égale à 2 %:


Tableau IV.7 : Résultats de calcul des fractions molaires de CO2 dans l’amine
riche pour Ye=0,02 :

LaMDEA(Kmol/h) G(GN) YE YS XE XS
5000 42379 0,02 0,00005 0,003073 0,1721
5500 42379 0,02 0,00005 0,003073 0,1567
6000 42379 0,02 0,00005 0,003073 0,1439
6500 42379 0,02 0,00005 0,003073 0,1331
7000 42379 0,02 0,00005 0,003073 0,1238
7500 42379 0,02 0,00005 0,003073 0,1158
8000 42379 0,02 0,00005 0,003073 0,1087
8500 42379 0,02 0,00005 0,003073 0,1025
9000 42379 0,02 0,00005 0,003073 0,0970

73
CHAPITRE IV : Présentation des résultats obtenus

Ye= 0,02
Teneur de CO2 dans 0.18
l'amine riche 0.16
0.14
0.12
0.1
0.08
0.06
0.04
0.02 y = -2E-05x + 0.2446
R² = 0.9804
0
4000 6000 8000 10000

LaMDEA (Kmole/h)

Figure IV.7 : Teneur en CO2 dans l’amine riche en fonction de débit d’injection
d’aMDEA pauvre et pour Ye=0,02.

La figure (IV.7) présente la variation de la fraction molaire de CO2 dans l’amine


riche en fonction de différentes valeurs de débit du solvant aMDEA pauvre
(mélange eau+ amine) pour un gaz d'alimentation contient un teneur en CO2 égale
à 2 %.
L’analyse détaillée de cette figure montre que la fraction nécessaire de CO2 dans
aMDEA riche pour baisser les teneurs de CO2 à 50 ppmv dans le gaz naturel
d’alimentation est environ 17,21 % pour un débit de 5000 Kmole/h.

74
CHAPITRE IV : Présentation des résultats obtenus

0.2

Teneur en CO2 dans le gaz d'alimentation


0.18
0.16
0.14
0.12
0.1
0.08
0.06
0.04
0.02
0
0 0.005 0.01 0.015 0.02 0.025
Teneur en CO2 dans l'amine riche

Figure IV.8 : Teneur en CO2 dans le gaz d’alimentation en fonction de son teneur
dans l’amine riche pour un débit de 5000 Kmole/h de l’aMDEA pauvre.

D’après les résultats obtenus ci-dessus, on remarque que chaque augmentation de


la Teneur en CO2 dans le gaz naturel entraine une augmentation de la fraction
molaire de CO2 dans l’amine riche. Cette augmentation est due à la quantité de
CO2 absorbée par l’amine qui augmente au fur et à mesure que la teneur en CO 2
dans le gaz naturel augmente.

IV.6. Calcul du rapport G(CO2)/ LaMDEA(pur) (Taux de charge d’amine):

IV.6.1. Calcul du débit d’aMDEA pur :


La fraction molaire d’aMDEA dans la solution d’amine est de XaMDEA= 8,48 %
(donnée du design)

LaMDEA(pur) = XaMDEA× LaMDEA (IV.3)

Avec L’aMDEA pur débit du solvant aMDEA pur.

Pour le cas ou Ye =0,22% :

75
CHAPITRE IV : Présentation des résultats obtenus

LaMDEA(pur)=0,0848×5000= 424 Kmole/h

IV.6.2. Détermination du débit de CO2 dans le gaz naturel:


On a:

G(CO2) = Ye × G(GN) (IV.4)

G(CO2) débit molaire de CO2 dans la charge.

Pour le cas ou Ye = 0,22 %, on détermine le débit molaire du CO 2 à partir de


l’équation (IV.4):

G(CO2) =0,0022×42379=93,2338 Kmole/h

Le taux de charge d’amine est calculé par la relation suivante :

G(CO2) / LaMDEA(pur) =93,2338/424=0,2198 Kmole CO2/Kmole aMEDA (IV.5)

Les résultats obtenus à partir des équations (IV.3), (IV.4) et (IV.5) pour une
variation de la teneur en CO2 de 0,22% à 2% dans le gaz naturel sont présentés
dans le tableau ci-dessous :

Tableau IV.8 : débits d’aMDEA, d’aMDEA(pur), de CO2 et le rapport


G(CO2) / LaMDEA(pur) :

Ye LaMDEA LaMDEA(pur) G(CO2) G(CO2)/LaMDEA(pur)


0,0022 5000 424 93,2338 0,2198
0,0040 5000 424 169,5160 0,3997
0,0080 5000 424 339,0320 0,7995
0,0120 5000 424 508,5480 1,1993
0,0160 5000 424 678,0640 1,5991
0,0200 5000 424 847,5800 1,999

76
CHAPITRE IV : Présentation des résultats obtenus

2.5

Taux de charge G(CO2)/LaMDEA(pur)


2

1.5

0.5

0
0.0022 0.004 0.008 0.012 0.016 0.02
Teneur en CO2 dans le gaz naturel

Figure IV.9 : Histogramme de variation du taux de charge d’aMDEA en fonction


de la teneur en CO2 dans le gaz naturel

On constate que la variation de taux de charge G(CO2) / LaMDEA(pur) est


proportionnelle à la teneur en CO2 dans le gaz naturel.

Conclusion :
Dans ce travail, Le traitement des gaz est une étape indispensable dans l'industrie
et la commercialisation du gaz naturel. Les procédés de ces traitements ont pour
objectifs d'éliminer les contaminants inévitables tels que le CO2. Qui est souvent
fondé sur les procédés d'absorption utilisant des solvants chimiques.

Le suivi de ce travail réalisé au nouveau méga train de production de GNL, au


complexe de Skikda, en phase de construction. L’objectif principal de cette étude
est la détermination des débits du solvant aMDEA, en fonction de la variation de
la teneur en CO2. Et afin d’élaborer cette étude et de l’atteindre, on a choisi pour
une méthode basée sur le bilan molaire au tour de l’absorbeur. Et enfin que, cette
méthode nous a permis de :

77
CHAPITRE IV : Présentation des résultats obtenus

1) Calculer les fractions molaires de CO2 dans l’amine riche pour chaque teneur de
CO2 et d’avoir ses valeurs.

2) Représenter le débit du solvant en fonction de la variation de la teneur de CO2.

78
V : CONCLUSION GENERALE
Conclusion générale

Notre approche a nécessité un stage qui a été effectué au complexe GLN


de Skikda, situé à 3 km de l’Est de la ville de Skikda, dont les différentes unités
de liquéfaction sont construites sur la côte pour faciliter l’exportation du produit
fini

Ce complexe s’étend sur une superficie de 90 hectares et reçoit par gazoduc


d’une longueur de 580 km et de 40 pouces de diamètre du GN du gisement de
HASSI R’MEL. Sa capacité annuelle de production est de 6.7 millions m3 de GNL
et une capacité de stockage de 196 000 m3 de GNL. Il emploie 1200 travailleurs
permanents.

Le Nouveau Train de GNL a été conçu pour une capacité de production de


4,5 Millions de tonnes de GNL par an, et peut fonctionner avec ou sans extraction
des sous-produits (Ethane, Propane, Butane, Gazoline).

Dans le but de préparer cette étude et atteindre l’objectif prédéterminé, on a


opté pour :

 Absorption du CO2 par une solution de méthyldiéthanolamine


(MDEA) dans une colonne à garnissage et on présente les résultats
obtenus (caractérisée par le transfert de matière d’une phase à une
autre). Dans le but de déterminer

 le débit du solvant au bout duquel la colonne d’absorption est


met en marche.

 La courbe rapport Débit CO2/Débit aMDEA en fonction de la


teneur en CO2 dans le gaz naturel.

80
VI : REFERENCES
BIBLIOGRAPHIQUES
Références bibliographiques

VI. Références bibliographiques:


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