TP Cristallographie et minéralogie

UFR Sci. Terre, Orsay

Diffraction des rayons X

par les cristaux

- Indices de Miller

BOUR Ivan
Diffraction des rayons X
Diffraction des rayons X

Les rayons X:
varient entre 0,1 A et 100 Ǻ

Longueur d’onde comprise

entre 0,5 et 2,5 Ǻ pour la
cristallographie

Une des
premières
radiographies :
la main de
Bertha
Röntgen
Diffraction des rayons X

DIFFUSION DES RAYONS X et PHÉNOMÈNE DE DIFFRACTION

Tout atome de matière atteint par une onde X voit ses électrons
entrer en vibration à la même fréquence que l'onde

INTÉRÊT DES RAYONS X POUR L'ÉTUDE DES CRISTAUX

 de reconnaître la symétrie du cristal,

 de déterminer les paramètres de son réseau
 de déterminer la structure du cristal
 d'identifier un cristal
Diffraction des rayons X

Interaction des rayons X avec la matière

Diffraction des rayons X

LOI DE BRAGG

q : angle d’incidence entre le faisceau et une famille de plans

réticulaires (angle de Bragg),
l : longueur d’onde de la radiation,
d : distance entre deux plans consécutifs d’une même famille,
n : entier
Diffraction des rayons X

En cristallographie et en chimie on utilise la loi de

Bragg pour déterminer :

 La direction des plans atomiques responsables d'une diffraction

 L'équidistance d(hkl) des plans atomiques d(hkl) = n. λ / 2.sinθ
Diffraction des rayons X
Diffraction des rayons X
Diffraction des rayons X

Principe des expériences de diffraction aux rayons X :

On considère, dans une maille cristalline:

 un plan formé d'un ensemble d'atomes
 famille de plans atomiques

Un faisceau incident constitué de rayons X de longueur d'onde

λ est diffracté par cette famille de plans atomiques.

On aura un pic de diffraction si son angle d'incidence θ sur les plans

satisfait la relation de Bragg : 2dsinθ = nλ (ici on prendra n = 1).
Diffraction des rayons X
Diffraction des rayons X

On a plusieurs θ car dans le cristal, on a plusieurs familles de plan.

Diffraction des rayons X

Indexation des pics : association d'un pic de diffraction et d'un plan (hkl)
Diffraction des rayons X
Diffraction des rayons X
Diffraction des rayons X
Diffraction des rayons X

Problèmes rencontrés
Diffraction des rayons X

Exemple de préparation d’un échantillon d’argile pour analyse aux X:

Indices de Miller

 caractéristiques de l'orientation commune des plans d'un système

 sont donc des nombres entiers (positifs, négatifs, ou nuls),

premiers entre eux

 les note entre parenthèses: (h k l)

 permettent de définir facilement la position de l'intersection avec

les trois plans principaux
Indices de Miller

Soient :
OA = x.a
OB = y.b
OC = z.c
où x, y, z sont des entiers

Prenons leurs inverses 1/x, 1/y, 1/z et multiplions

les par leur plus petit commun multiple.

On obtient trois nombres premiers entre eux h,k,l qui sont les indices de Miller
du plan considéré.

Les indices de Miller d'un plan sont notés entre des parenthèses : (h,k,l).

Soit dans un réseau dont les vecteurs de base sont a, b, et c,

l’équation du plan ABC s’écrit : h.x/a + k.y/b + l.z/c = 1
Indices de Miller

Le plan réticulaire est

un plan qui passe par
des noeuds. Les
indices de Miller (h,
k, l ; entiers)
caractérisent la
position du plan dans
l’espace.
Un plan ( h k l )
découpe sur les axes
les segments :
OA=a/h, OB=b/k,
OC=c/l
Indices de Miller
Sys. cubique

111 110

010 101
Indices de Miller

111 222
Sys. orthorhombique

100 123
Indices de Miller

Sys. orthorhombique

110 -1 -1 -1
Indices de Miller Relation liant la distance interéticulaire aux indices de Miller

=
Exercice 1 :

Indiquer les indices de Miller des différentes faces représentées sur

la planche 3.

Exercice 2 :

Pour une maille en cube avec a = 1,2 nm, calculer les distances en Ǻ
des plans réticulaires suivant: (100), (020), (221), (400), (430) et
(244). Représenter schématiquement ces différents plans réticulaires.

Equidistances dans un réseau cubique :

On sait que :

D'où :
Exercice 2 :

Pour le système cubique :

Avec a = 1,2 nm soit 12 Ǻ.

Plans réticulaires (hkl) :

(100): d(100) = 12 / 1 = 12 Ǻ
(020): d(020) = 12 / 2 = 6Ǻ
(221): d(221) = 12 / 3 = 4Ǻ
(400): d(400) = 12 / 4 = 3Ǻ
(430): d(430) = 12 / 5 = 2,4 Ǻ
(244): d(100) = 12 / 6 = 2Ǻ
Exercice 3 :

Pour la famille de plan (001) représentée par les phyllosilicates figurant dans
le tableau ci-dessous, déterminer la distance interéticulaire pour chacun
d’entres eux.

a b c β
Nacrite 8,9 5,1 15,7 113,7
Muscovite 5,2 9,0 20,0 95,7
Phlogopite 5,3 9,2 10,1 100,1

Paramètre de maille a, b et c en Ǻ.

Système cristallin monoclinique α = g = 90° ≠ β a≠b≠c

Exercice 3 :

Application au calcul de l'équidistance d'une famille de plans du

réseau cristallin

Cette expression est utilisable pour déterminer les distances

réticulaires des diverses orientations planes possibles, pour
toute maille cristalline.

Pour les systèmes à symétrie plus élevée, cette formule se

simplifie.

Equidistances dans un réseau monoclinique :

Exercice 3 :

h=0 k=0 l=0

1/d² = (1/sin²β) + (l²/c²)

d= sin²β x c² / l² l=1

Donc

d = sin²β x c²
Exercice 4 :

a)

À partir du spectre rayon X (graph. 1), identifier les raies majeures

en vous aidant des tableaux d’identification.

Commenter ce graphique.

b)

Les graph. 2 et 3 représentent deux échantillons de Kaolinite.

- Donner une description sommaire des deux spectres.

- Sachant que l’on analyse une argile caractérisée par le plan (001),
trouver les 3 principaux plans réticulaires détectable à partir du
spectre.
- Quelle est l’origine de la Kaolinite ?
Exercice 4 :

Raie correspondant au quartz

anorthite, microcline

anorthite

illite, mucovite anorthite,

microcline

Graph.1 Niveau peu altéré,

Présence de Quartz, anorthite, microcline, muscovite, illite Granite
Exercice 4 :

Phase d’avantage altérée

Exercice 4 :
Exercice 4 :

001

002

003

Graph.2
Exercice 4 :

002
001

003

Graph.3
Exercice 4 :

Les principales familles de plans réticulaires de la kaolinite

visible dans le graph 2:

(001) 7,194 Ǻ
(002) 3,583 Ǻ kaolinite
(003) 2.386 Ǻ

Représenter schématiquement la disposition de ces 3 plans

(001) a/0 b/0 c/1 a/h b/k c/l

(002) a/0 b/0 c/2
(003) a/0 b/0 c/3

=∞ =∞
Exercice 4 :