Yasmina Farih, BQ1, A0101

Détermination de l’alcalinité de l‘eau

But :
Le but de cette manipulation est de déterminer l’alcalinité de l’eau à partir de dosage des ions
carbonates, hydrocarbonates et hydroxyde par un acide fort.

Définitions :
L’alcalinité d’une eau est sa capacité à réagir avec un acide. L’alcalinité est due
principalement à la présence des ions carbonates, hydrogénocarbonates (ou bicarbonates)
et hydroxydes. La mesure de l’alcalinité totale est augmentée par des apports d’origine
urbaine (phosphates, ammoniac, matières organiques) ou industrielle (apports de produits
basiques ou acides).

T.A : le titre alcalimétrique correspond à la neutralisation des ions hydroxydes (OH-) et à la

transformation des ions carbonates (CO32-) en hydrogénocarbonates (HCO3- ) par un acide
fort.

T.A.C : le titre alcalimétrique complet correspond à la neutralisation par acide fort des ions
hydroxydes, carbonates et hydrogénocarbonates.

Les réactions de dosage sont les suivantes :

OH- + H+ → H2O (1)

CO32- + H+→ HCO3- (2)

HCO3- + H+→ CO2 + H2O (3)

Données :

- pKA (CO2/HCO3-) = 6,4

- pKA (HCO3-/CO32-) = 10,3

- Zones (ou domaines) de prédominance de différentes espèces en fonction de pH du milieu :

 Indicateur Couleur Zone de Largeur de la
Forme acide Forme basique virage zone de virage
Bleu de bromophénol Jaune Bleu 3,1 - 4,5 2,4
Hélianthine (ou méthyl- Rouge Jaune 3,2 - 4,4 1,2
orange)
Vert de bromocrésol Jaune-rosé Bleu 3,8 – 5,4 1,6
rhodamine
Bleu de bromothymol Jaune Bleu 6,0 - 7,6 1,6
Rouge de méthyle Jaune Rouge 4,8 - 6,0 1,2
Phénolphtaléine Incolore Rose 8,2 - 10,0 1,8
Principe de titrage :
L’échantillon est titré à l’aide d’une solution d’acide fort (de titre connu) en présence des
indicateurs colorés de pH spécifiques (Phénolphtaléine, Méthylorange) de points de virage
de 8,3 et 4,5.

Les points de virage déterminés visuellement sont les points d’équivalence sélectionnés pour
les déterminations des trois composants principaux : hydrogénocarbonate (HCO3-),
carbonate (CO32-) et hydroxyde (OH-).

Interprétation des mesures de l’alcalinité :

• TA : La décoloration de la phénolphtaléine (coloration rose à pH supérieur à 8,3) se produit

dès que le pH est inférieur à 8,3.

Les réactions (1) et (2) sont alors complètes et la réaction (3) commence seulement à se
produire.

Le point de virage pH 8,3 s’approche, par approximation, des concentrations équivalentes de

carbonates et dioxyde de carbone (CO2) et représente le titrage d’environ tout l’hydroxyde
et de la moitié de carbonate présent.

Soit alcalinité composite = [OH-] + 1/2[CO32-] = TA

NB : Si, après ajout de la phénolphtaléine, aucune coloration rose ne se développe,

l’alcalinité composite (TA) est nulle (c’est généralement le cas pour les eaux naturelles dont
pH < 8,3).

• TAC : Le virage du méthylorange se produit dès que le pH est inférieur à 4,5, c'est-à-dire
dès un excès d’acide fort (H+) commence à apparaître.

Les réactions (1), (2) et (3) sont alors complètes.

La détermination de l’alcalinité totale (TAC) de l’échantillon permet donc de connaitre la

teneur totale en hydroxydes, carbonates et hydrogénocarbonates.
 Soit alcalinité totale = [OH-] + [(CO3)2-] + [HCO3-] = TAC

Dosage :

Les échantillons sont traités de la même façon que les solutions étalons.

Détermination de l’alcalinité composite titrable à pH = 8,3 (T.A):

On prélève 100 ml d’échantillon, on le met dans un erlenmeyer de 250 ml et on ajoute 1 à 2

gouttes de phénolphtaléine, puis on agite.

Si aucune coloration rose ne se développe, l’alcalinité composite est nulle (généralement le

cas pour les eaux naturelles dont pH < 8,3).

Si une coloration rose est obtenue, on titre avec de l’acide Chlorhydrique 0.1N jusqu’à la
disparition de la couleur rose. Soit V1 le volume titré.

Détermination de l’alcalinité totale (T.A.C) :

ON ajoute 2 gouttes de solution hélianthine à la solution sur laquelle a été déterminée

l’alcalinité composite titrée à pH 8,3. On continue à titrer avec la solution d’acide jusqu’au
changement de couleur de jaune à jaune orangé. Soit V2 le volume total titré.

Calculs et expressions des résultats :

Calcul Alcalinité composite TA :

TA (méq/L) = c(HCl) x V1 x 1000/V : la capacité à réagir avec les ions hydrogènes d’alcalinité
composite titrée à pH 8,3 correspondant au virage de la phénolphtaléine.

c(HCl) (mol/L) : la concentration de la solution d’acide chlorhydrique.

V1 (ml) : le volume de la solution d’acide chlorhydrique consommée pour atteindre un pH de

8,3.

V : le volume de la prise d’essai (100ml).

Calcul de l’Alcalinité totale :

TAC (méq/l) = c(HCl) x V2 x1000/V : la capacité à réagir avec les ions hydrogènes d’alcalinité
totale titrable à pH 4,5 correspondant au virage de l’hélianthine.

c(HCl) (mol/l) : la concentration de la solution d’acide chlorhydrique

V2 (ml) : le volume de la solution d’acide chlorhydrique consommée pour atteindre un pH de

4,5

V : le volume de la prise d’essai (100 ml).

Détermination des concentrations en CO32-, HCO3- et OH- :

Tableau 1

Ion HCO3 - CO3 2- OH-

méq/l mg/l méq/l mg/l méq/l mg/l
TA = 0 TAC 61.02 TAC 0 0 0 0
TA < TAC-2TA 61.02 (TAC -2TA) 2 TA 60.02 TA 0 0
TAC/2
TA = 0 0 TAC 30.01 TAC 0 0
TAC/2
TA > 0 0 2 (TAC-TA) 60.02 (TAC-TA) 2TA-TAC (2TA -TAC) 17
TAC/2
TA = 0 0 0 0 TAC 17 TAC
TAC

Résultats du dosage :

Tableau 2

Échantillon d’eau pH initial V1 (mL) V2 (mL)

N° 1 8,43 0.20 3.44
N° 2 7.94 aucune coloration rose ne se développe après ajout 2.44
de la phénolphtaléine
NB : la prise d’essai est de 100 ml. Réactif : HCl (0.10 N)

Interprétation et calcul de TA, TAC et concentrations des espèces CO32-, HCO3 - et OH- :

1) Confirmation des résultats donnés dans le tableau 1 :

On a: TA= [OH-] +1/2[CO32-] et TAC= [OH-]+[CO32-]+[HCO3-]

À 6,4 <pH< 10,3 on a juste la présence des ions HCO3-, donc :

TA= 0 et TAC= [HCO3-] en(méq/L) [HCO3-]=TAC

À pH = 10,3 on a la présence des ions CO32- et HCO3-. TA<TAC/2 donc :

TA = 1/2[CO32-] ; TAC = [CO32-] + [HCO3-] [CO32-]=2TA en (méq/L)

Alors: [HCO3-]=TAC-[CO32-] [HCO3-]=TAC-2TA en (méq/L)

À pH>10,3 on a juste la présence des ions CO32- seuls alors :

TA=1/2[CO32-] ; TAC=[CO32-] [CO32-]=2TA = TAC en (méq/L)

Donc : TA = TAC/2
Pour la concentration de l’ion OH- ; TA>TAC/2 on a :

TAC-TA=1/2[CO32-] [CO32-]=2(TAC-TA) en (méq/L)

TA= [OH-]+1/2[CO32-] TA=[OH-]+1/2[2(TAC-TA)]=[OH-]+TAC-TA

[OH-]=2TA-TAC en (méq/L)

À pH<6,4 on a l’absence des ions CO32- et HCO3- alors :

TA= [OH-] ; TAC= [OH-] TA =TAC

Si on exprime les concentrations en (mg/L) :

[CO32-] = 2TA (méq/L) = 2 × M(CO3)/2 × TA = 60,02 × TA (mg/L)

[CO32-] = TAC (méq/L) = TAC × M(CO3)/2 = TAC × 30,01 (mg/L)

[CO32-] =2(TAC-TA)(méq/L)=2(TAC-TA)×M(CO3)/2=(TAC-TA)×60,01(mg/L)

[HCO3-] = TAC (méq/L) = M(HCO3) × TAC = 61,02 × TAC (mg/L)

[HCO3-] =TAC-2T (méq/L) =M(HCO3) × (TAC-2TA)=61,02×(TAC-TA) (mg/L)

[OH-] = 2TA-TAC (méq/L) = M(OH) × (2TA-TAC) =17× (2TA-TAC) (mg/L)

[OH-] = TAC (méq/L) = M(OH) × TAC =17 × TAC (mg/L)

2) Pour chaque échantillon :

a) Interprétation des résultats du dosage et calculer TA et TAC.

Interprétation de l’échantillon N°1:

La décoloration de la phénolphtaléine indique l’occurrence de la réaction (2). On remarque

ensuite le virage du méthylorange donc on a la réaction (3).

Interprétation de l’échantillon N°2:

La décoloration du méthylorange se produit donc on trouve juste la réaction (3).

Calcule de TA et TAC :

TA = c(HCl) x V1 x 1000 / V (méq/L) ; TAC = c(HCl) x V2 x1000 / V (méq/L)

Pour l’échantillon N°1:

TA = 0,10 × 0,20 × 1000/100 = 0,2 méq/L ; TAC = 0,10 × 3,44 ×1000/100 = 3,44 méq/L

Pour l’échantillon N°2:

TA = 0 méq/L ; TAC = 0,10 × 2,44 ×1000/100 = 2,44 méq/L

b) Calcule des concentrations de CO32-, HCO3- et OH- en méq/L et mg/L

Pour l’échantillon N°1 TA<TAC/2 :
[CO32-] = 2TA = 2 × 0,2 = 0,4 méq/L ; [HCO3-] = TAC-2TA = 3,44 – 2 × 0,2 = 3,04 méq/L

[OH-] = 0 méq/L

En mg/L :

[CO32-] = 2 × M(CO3)/2 × TA = 30,01 × 0,4 = 12,004 mg/L ; [OH-] = 0 mg/L

[HCO3-] = M(HCO3) × (TAC-2TA) = 61,02 × 3,04 = 185,50 mg/L

Pour l’échantillon N°2, TA = 0:

[CO32-] = [OH-] = 0 méq/L ; [HCO3-] = TAC = 2,44 méq/L

En mg/L :

[CO32-] = [OH-] = 0 mg/L ; [HCO3-] = M(HCO3) × TAC = 61,02 × 2,44 = 148,88 mg/L

c) La (les) réaction(s) du dosage et tracement de la courbe correspondante en

précisant le volume et le pH aux points équivalents

En présence de phénolphtaléine (PH = 8.3), par dosage avec une solution d'un acide fort HCl,
on a :

CO32- + H+ → HCO3-

HCO3- + H+ → CO3 + H2O

En présence de méthylorange, on a :

HCO3- + H+ → CO3 + H2O

Courbe pH-volume correspondante à l’échantillon N°1 :

Courbe pH -volume correspondante à l’échantillon N°2 :