Groupe tp 3c enzymo

L2 Chimie

TP 5 :
Cinétique d'oxydation des ions iodure par le peroxyde d'hydrogène

Précautions et produits utilisés :

- Péroxyde d’hydrogène (H2O2) : comburant, ne pas ingérer

- Diiode (I2) : toxique pour l’environnement, nocif par voie cutanée et par inhalation
- Acide sulfurique (H2SO4) : corrosif, toxique pour l’environnement
- Thiosulfate de sodium (Na2S2O3) : pas dangereux
- Permanganate de potassium (KMnO4) : toxique, toxique pour l’environnement, comburant
- Iodure de potassium (KI) : toxique et dangereux pour la santé
- Empois d’amidon : pas dangereux

Porter les EPI pour toutes les manipulations

Nous allons étudier la réaction d'oxydation des ions iodure par le peroxyde d'hydrogène, en milieu
acide.

Demi-équation redox du couple I-/I2 :

2I- = I2 + 2e-

Demi-équation redox du couple H2O2/H2O :

H2O2 + 2H3O+ + 2e- = 4H2O

Equation bilan de la réaction :

H2O2 (aq) + 2I- (aq) + 2H3O+ (aq) = I2 (aq) + 4H2O (aq)

C'est une réaction lente que nous allons étudier. Pour cela, nous allons relever les intervalles de
temps nécessaires à la formation d'une quantité de I2 correspondant à la quantité de thiosulfate de
sodium pouvant réagir dans ces laps de temps.

I) Préparation et étalonnage de la solution de peroxyde d'hydrogène

1) Solution de peroxyde d'hydrogène
Nous disposons d'une solution commerciale d'eau oxygénée à 10 volumes environ.

Lors d’une dilution la quantité de matière se conserve, d’où :

nm = nf
CmVm = CfVf où Cf = Cm/10
 𝐶𝑚 1
10 ∗ 𝑉𝑓 = 10 ∗ 𝐶𝑚 ∗ 𝑉𝑓 = 1 ∗ 𝑉𝑓 = 1 ∗ 100 = 10𝑚𝐿
𝐶𝑚 𝐶𝑚 10 10

Protocole pour préparer 100mL de solution de peroxyde d'hydrogène diluée 10 fois :

- Se munir de gants, blouse et lunettes de sécurité.

- On verse un peu de la solution commerciale dans un bécher afin de prélever sans polluer le
flacon
- Avec une pipette jaugée de 10mL, on prélève le volume souhaité dans le bécher de solution
commerciale, en veillant bien à ce que le ménisque soit au même niveau que le trait de jauge
de la pipette.
- On verse le contenu de la pipette jaugée dans une fiole jaugée de 100mL
- On complète au 1/3 avec de l’eau distillée, on homogénéise.
- On complète ensuite au 2/3 et on homogénéise.
- On complète ensuite jusqu’au trait de jauge, et veillant bien à ce que le bas du ménisque soit
au même niveau que le trait de jauge.

On obtient ainsi une solution fille diluée d’un facteur F=10 par rapport à la solution mère.

2) Etalonnage de la solution de peroxyde d'hydrogène

Introduire 10,0mL de la solution diluée de peroxyde d'hydrogène, 10mL d'acide sulfurique à 2mol.L-1
dans un erlen puis doser par la solution de KMnO4 0,025 mol. L-1 dans la burette. Faire 3 essais (ne
variant pas de plus de 0,1mL).

Tableau comportant les volumes équivalents obtenus au cours des trois dosages successifs :

Expérience n° 1 2 3
Veq (en mL) 14,4 14,35 14,4

Donc, le volume équivalent moyen vaut :

Veq moy = (V1eq + V2eq + V3eq) / 3 = (14,4 + 14,35 + 14,4) / 3 = 14,38 mL

Equation-bilan de cette réaction :

( O2 /H2O2→ (O2 + +2H+ + 2e- = H2O2 ) )*5

( MnO4-/Mn+2 → (MnO4- +8H+ + 5e- =Mn2+ + 4H2O) )*2

Réaction de dosage :

5O2 + 2Mn2+ + 8H2O ⇌ 5 H2O2 + 2MnO4- + 6H+

Calculer la concentration molaire de la solution diluée de peroxyde d'hydrogène et son titre en

volume (Utiliser le rappel) :

Rappel: On rappelle que la teneur en peroxyde d'hydrogène d'une solution commerciale est
généralement donnée en volumes. Il s'agit du volume de dioxygène que la solution peut libérer selon
la réaction de dismutation de l'eau oxygénée.

A l’équivalence, les réactifs ont été ajoutés en proportion stœchiométriques, d’où :

n(H2O2)1/5= n(MnO4-)/2
(C(H2O2)1*V(H2O2)1)/5= C(MnO4-)*Veq/2

𝐶𝑡𝑖𝑡𝑟𝑎𝑛𝑡∗𝑉𝑒𝑞𝑚𝑜𝑦∗5 0,025∗14.38∗5
𝐶(𝐻2𝑂2)1 = 2
𝑉𝑡𝑖𝑡𝑟é
= 2
10
= 9 ∗ 10−2 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝐿

Comparaison avec la solution commerciale :

Rappel : d’après la réaction de dismutation qu'une mole de peroxyde d'hydrogène est capable de
libérer 0,5 mol de dioxygène soit de 11,2L dans les conditions normales.

On a :
H2O2/H2O : H2O2 + 2H+ + 2e- = 2H2O
O2/H2O2 : O2 + 2H+ + 2e- = H2O2
2H2O2 = 2H2O + O2
Le titre indique le volume de dioxygène que peut libérer 1L de peroxyde.
D’après l’équation bilan ci-dessus, n(H2O2 ) = 1/2*n( O2)

Nous avons précédemment dilué la concentration, par 10, d’où :

Cm = 10* C(H2O2)1 = 10*0,09 = 0,9 mol.L-1

Or nous travaillons ici avec 1L de peroxyde, la quantité de matière a donc la même valeur que la
concentration :

0.9∗11,2
𝑤= = 10.08 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑠
1

On obtient donc les 10 volumes indiqués.

II) Etude cinétique de la réaction d'oxydation des ions iodure par le peroxyde
d'hydrogène
Temps t1 relevé : 1.5 min

L'iodure de potassium et l'acide sulfurique étant en excès par rapport au peroxyde d'hydrogène,
l’expression de la vitesse vaut donc :

V = Kapp * [H2O2]α avec Kapp = K * [I- ] β * [H+ ] γ

La cinétique est suivie en dosant le diiode formé.

Demi-équation redox du couple I2/I- : I2 +2e- = 2I-

Demi-équation redox du couple S4O6 2-/S2O3 2- : S4O6 2- + 2e- = 2S2O3 2-

Réaction totale et instantanée entre le I2 formé et les ions thiosulfate :

2S2O3 2- + I2 —> S4O62- + 2I-

Fonction obtenue suivant que α soit égal à 0,1 ou 2 :

• Si α = 0

v = k’*[H2O2]0 = k’*1 = -d[H2O2] /dt

d[H2O2]/dt = -k’
On fait l’intégrale, et on obtient : [H2O2] - [H2O2] 0 = -kt

• Si α = 1

v = k’*[H2O2] = -d[H2O2] /dt

d[H2O2] / [H2O2] = -k’dt
On fait l’intégrale, et on obtient : ln([H2O2]/[H2O2] 0) = -k’t

• Si α = 2

v = k’*[H2O2]² = -d[H2O2] /dt

-d[H2O2] / [H2O2]² = k’dt
-d[H2O2] *[H2O2]-² = k’dt
On fait l’intégrale, et on obtient : 1/[H2O2] -1/[H2O2] 0 = k’t

1ère expérience :

Temps T1 T2 T3 T4 T5 T6
relevés
Valeurs 1,36 3,14 5,40 8,22 13,23 19,56
(min)

2ème expérience :

Temps T1 T2 T3 T4 T5 T6
relevés
Valeurs 1,27 3,18 5,18 8,05 11,46 17,28
(min)

Temps moyens sur les 2 expériences :

Temps T1 T2 T3 T4 T5 T6
moyens
relevés
Valeurs 1,32 3,16 5,29 8,14 12,35 18,42
(min)
Soit 1.5 3.25 5.5 8.25 12.5 18.75
(min)

On a :

H2O2 + 2H3O+ + 2I- ⇌ 4H2O + I2 (1)

2S2O32- + I2 --> S4O62- + 2I- (2)

 Du diiode va se former lors de la réaction 1 puis sera dosé par du thiosulfate lors de la réaction 2. La
réaction 2 va produire des ions iodure, qui vont reproduire la réaction 1 en réagissant avec H2O2 et
H3O+
0,10∗0,0010
D’après la réaction 2, on a n(I2) = n(2S2O32-) = C(2S2O32-)*V(2S2O32-)/2 = 2
= 5 ∗ 10−5 𝑚𝑜𝑙

Chaque ajout de thiosulfate correspond à une quantité d’I2 égale à la quantité de thiosulfate ajoutée.
Nous pouvons donc déterminer :

n( I2)1 = 5*10-5 mol

n( I2)2 = n( I2)1 *2 = 5*10-5*2 = 1*10-4 mol

n( I2)3 = n( I2)1 *3 = 5*10-5*3 = 1,5*10-4 mol

n( I2)4 = n( I2)1 *4 = 5*10-5*4 = 2*10-4 mol

n( I2)5 = n( I2)1 *5 = 5*10-5*5 = 2,5*10-4 mol

n( I2)6= n( I2)1 *6 = 5*10-5*6 = 3*10-4 mol

Nous résumons ces valeurs dans un tableau :

n(I2)1 n(I2)2 n(I2)3 n(I2)4 n(I2)5 n(I2)6

5*10^-5 mol 1*10^-4 mol 1.5*10^-4 2*10^-4 mol 2.5*10^-4 3*10^-4 mol
mol mol

Tableau d’avancement de la réaction en moles :

Réaction : H2O2 + 2H3O+ + 2I- = 4H2O + I2

T0 4.5*10^-4 / / / 0
T1 4*10^-4 / / / 5*10^-5
T2 3.5*10^-4 / / / 1*10^-4
T3 3*10^-4 / / / 1.5*10^-4
T4 2.5*10^-4 / / / 2*10^-4
T5 2*10^-4 / / / 2.5*10^-4
T6 1.5*10^-4 / / / 3*10^-4

Déduction de la concentration de l’eau oxygénée en fonction du temps :

D’après l’équation bilan de la réaction de l’expérience n°1, on a n(H2O2)t= n(H2O2)0 – x.

Temps (s) Concentration en H2O2 (mol/L)

T1 = 1.32 7.84*10^-3
T2 = 3.16 6.48*10^-3
T3 = 5.29 5.55*10^-3
T4 = 8.14 4.54*10^-3
T5 = 12.35 3.57*10^-3
T6 = 18.42 2.63*10^-3

A t1 :
n( H2O2)1 = n( H2O2)0 – x = 4,5*10-4 - 5*10-5 = 4,0*10-4 mol
0,0004
C( H2O2)1 = n( H2O2)1/Vtot = = 0,00784 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝐿
0,010+0,010+0,020+0,001+0,010

Courbes représentatives de l'évolution de la fonction relative à [H2O2] en fonction du temps

suivant les trois hypothèses sur α :

Si α= 0 :

[H2O2] = -kt + [H2O2]0

On obtient R2 ≥ 0.99 donc la courbe est exploitable

On a [H2O2] = 8.7*10^-3 mol/L et k = 10^-3 mol.L-1.min-1

T1/2 = [H2O2] / 2K = (8.7*10^-3) / (2*10^-3) = 4.35 min

T1/2 est atteint pour [H2O2]0 / 2 = (8.7*10^-3) / 2 = 4.35*10^-3 mol/L

0,009

0,008

0,007

0,006
[H2O2]

0,005
y = -0,001x + 0,0087
0,004
R² = 0,9961
0,003

0,002

0,001

0
1,5 3,25 5,5 8,25 12,5 18,75
temps (min)

exp 1 Linéaire (exp 1)

Si α = 1 :

Ln [H2O2] = -kt + ln [H2O2]0

 On obtient R2 ≤ 0.99 donc on ne peut pas exploiter cette courbe

0
1,5 3,25 5,5 8,25 12,5 18,75

-1

-2

-3
ln[H2O2]

-4

y = -0,2129x - 4,5967
-5
R² = 0,9849

-6

-7
temps (min)

y Linéaire (y) Linéaire (y)

On a k = 0.2129 min-1

[H2O2]0 = e^-4.5967 = 10^-2 mol/L ce qui est bien supérieur à la valeur expérimentale

T1/2 = Ln 2 / k = Ln 2 / 0.2129 = 3.26 min

Si α = 2 :

1 / [H2O2] = -kt + 1 / [H2O2]0

Ici encore, on obtient R2 ≤ 0.99 donc on ne peut pas exploiter cette courbe.

400

350 y = 42,31x + 69,023

R² = 0,965
300

250
1/[H2O2]

200

150

100

50

0
1,5 3,25 5,5 8,25 12,5 112
temps (min)

Série 1 Linéaire (Série 1)

On doit donc déterminer si la réaction est d’ordre 0 ou 1, α étant très proche pour les deux
expériences ;

Pour α = 0, on obtient b = [H2O2]0 = 8.7*10^-3 mol/L

Pour α = 1, on obtient [H2O2]0 = e^-4.5967 = 1*10^-2 mol/L

Aucun de ces 2 résultats ne correspond à la valeur calculée pour [H2O2]0 = 4.5*10^-4 mol/L, mais la
valeur trouvée pour α = 0 est la plus proche de cette valeur expérimentale donc on peut conclure
que la réaction est d’ordre 0 par rapport à H2O2.

On a donc t1/2 = [H2O2]0 / 2*k = 4.35 min