Pr : JENKAL RACHID Série d’exercices N° 2 Lycée Qualifiant AIT BAHA

Matière : Physique  Suivi temporel d’une transformation DP: CHTOUKA AIT BAHA
Niveau : 2 BAC BIOF : SM, PC , SVT chimique – vitesse de réaction Année scolaire : 2019 / 2020
Exercice 1 : L’évolution de l’avancement x en fonction du temps
Deux groupes d’élèves de 2BAC BIOF , au lycée AIT BAHA , veulent étudier l’évolution dans le temps de la
réaction d’oxydation des ions iodure I- par les ions peroxodisulfate S2 dans deux conditions expérimentales
différentes . Cette réaction est lente et pratiquement totale .
Ils ont partie à t = 0 de la même mélange : V1 = 50 mL d’une solution aqueuse (K+ + I- ) et de concentration C1 =
0,5 mol .L-1 et V2 = 50 mL d’une solution aqueuse ( 2 Na+(aq) + (aq) ) de concentration C2 . Le groupe A suit
l’évolution de la réaction chimique à la température ambiante (TA=25°C) , par contre le groupe B suit l’évolution de
la réaction dans un bain marie dont la
température est maintenue à TB = 80°C . À
l’aide d’un protocole bien approprié n’est pas
décrit ici les deux groupes ont tracé les deux
courbes qui traduisent l’évolution de
l’avancement x au cours du temps sur le même
graphique ci-contre
1. Définir les mots suivants : la réaction
d’oxydoréduction, l’oxydant et l’oxydation
2. Établir l’équation bilan de la réaction
chimique sachant que les couples mis en
jeu sont : I2(aq) / I-(aq) et (aq) / S (aq)
3. Identifier la courbe tracée par le groupe B .
justifier votre réponse
4. Préciser l’effet de la température sur le déroulement de la réaction chimique étudiée . Que peut-on dire de la
température.
5. Dresser le tableau d’avancement descriptif qui décrit l’évolution de la réaction chimique
6. Déterminer l’avancement maximal xmax
7. Montrer que S2 est le réactif limitant et déduire la valeur de la concentration C2
8. Déterminer la composition de chaque système après un quart d’heure du départ de la réaction
9. Déterminer la vitesse de la réaction chimique dans chaque condition à la même date t = 20 min
10. Définir le temps de demi-réaction t1 /2 , puis déterminer sa valeur dans chaque expérience . quel est son intérêt ?

Exercice 2 : L’évolution de l’avancement volumique y en fonction du temps

L’attaque du magnésium par une solution aqueuse d’acide chlorhydrique est modélisée par l’équation suivante :
Mg(s) + 2 H3O+ (aq) Mg2+(aq) + H2(g) + 2 H2O(l)
À une température ambiante T1 , et à la date t = 0, on laisse tomber 1g de magnésium solide dans un volume V = 30 mL
d’une solution d’acide chlorhydrique ( H3O+(aq) , Cl-(aq) ) de concentration molaire C = 0,1 mol.L-1 .
Le suivi temporel de l’avancement volumique y =
donne la courbe ci-contre . ( ) est la tangente à la
courbe y = f(t) à l’instant t = 3 min .
1. Dresser le tableau d’avancement
2. Citer deux techniques physiques permettant de
suivre l’évolution temporelle de cette réaction
chimique. Justifier votre réponse
3. À partir du graphe , relever la valeur de
l’avancement volumique maximal ymax
4. En déduire la concentration molaire effective des
ions présentes dans le mélange Mg2+
5. Déterminer le volume de dihydrogène dégagé par
cette réaction sachant que : Vm = 24 L .mol-1
6. Déduire le temps t1 /2 de demi-réaction
7. Citer deux facteurs cinétiques pouvant modifier
la vitesse d’une réaction chimique
8. calculer la vitesse volumique de la réaction chimique à l’instant t = 3 min, tout en expliquant la méthode utilisée
9. Comparer la valeur de la vitesse trouvée à la valeur de la vitesse de la réaction chimique à l’état final . Conclure
et interpréter
10. Représenter sur la figure, la nouvelle allure de la courbe si la réaction se déroule à une température T 2 T1
11. Expliquer, à l’échelle microscopique, l’effet de la température sur le déroulement de la réaction chimique étudié, en
utilisant les notions suivants : agitation moléculaire, l’énergie cinétique, le nombre de chocs efficaces par seconde .

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 Exercice 3 : L’évolution de la concentration molaire effective d’un produit en fonction du temps
On étudie en fonction du temps l'évolution d'un mélange obtenu à partir de V1 = 100 mL d’une solution d'acide
oxalique H2C2O4 de concentration C1 = 8.10-2 mol.L-1 et V2= 100 mL d’une solution acidifiée de dichromate de
potassium (2 K+ + Cr2 ) de concentration C2 = 2.10-2 mol.L-1 .
Les couples d'oxydo-réduction intervenant dans cette réaction sont : Cr2 (aq) / Cr (aq) et CO2(g) / H2C2O4(aq)
3+

La température étant maintenue constante, on suit la

concentration des ions Cr3+ formés au cours de la réaction et
on obtient la courbe ci-contre
1. Écrire l'équation bilan de cette réaction
2. Dresser le tableau d’avancement
3. Déterminer le réactif limitant et en déduire l’avancement
maximal xmax de la réaction chimique
4. Citer une technique qui permet de suivre l’évolution
temporelle de cette réaction chimique. Justifier
5. en se basant sur le tableau d’avancement, trouver
l’expression de l’avancement x (t) de la réaction à l’instant
t en fonction de [ ]
6. déterminer la composition du système chimique à t = 40 s
7. calculer , en mL, le volume de dioxyde de carbone CO2
dégagé par cette réaction sachant que : Vm = 24 L .mol-1
8. Exprimer la vitesse volumique de la réaction chimique en
fonction de [ ]
9. Déterminer graphiquement la vitesse volumique de la réaction chimique à les date s t0 = 0s, t = 40 s et tf = 60s
, en ( mol .L.s-1 )
10. Définir un facteur cinétique puis donner deux exemples.
11. Comment évolue la vitesse volumique de la réaction chimique au cours du temps ? justifier et interpréter cette
évolution au niveau microscopique en exploitant les notions suivantes : le nombre de réactifs par unité de
volume , le nombre de chocs efficaces par seconde
12. Définir le temps de demi-réaction t1 /2 , et quel est son rôle ?
[ ]
13. Démontrer que [ ] = et en déduire la valeur du temps de demi-réaction t1 /2
14. Comment peut-on accélérer cette réaction chimique ?

Exercice 4 : Suivi temporel d’une transformation chimique par dosage

À l’instant t = 0 s, on mélange dans un erlenmeyer un volume V1 = 50,0 mL d’eau oxygénée H2O2(aq) ( solution
aqueuse de peroxyde d’hydrogène ) , de concentration C1 = 5,6 .10-2 mol .L-1 avec un volume V2 = 50,0 mL de solution
aqueuse d’iodure de potassium ( K+(aq) + I-(aq)), de concentration en soluté apporté C2 = 1,5 .10-1 mol .L-1 , ainsi que 1
ml d’acide sulfurique ( 2 H+(aq) + S (aq) ) de concentration C3 = 1,5 mol .L-1 .puis On répartit le mélange réactionnel
dans 10 béchers , à raison d’un volume V = 10 ml par bécher .

À l’instant t = 1min, on ajoute rapidement 20 mL de l’eau glacée dans le premier bécher et on dose le diode I 2 formé à
l’aide d’une solution aqueuse de thiosulfate de potassium (2 K+(aq) + S2 ) de concentration C = 4,0 .10-2 mol , en
présence de quelques gouttes d’empois d’amidon ( qui colore en bleu une solution contenant du diode ) . Soit V E le
volume de thiosulfate versé pour atteindre l’équivalence.
On renouvelle l’opération précédente à différentes instants pour les autres béchers, comme l’indique le tableau
suivant :
t ( min ) 0 1 2,7 4,5 6 8,5 12 15 18 24 30 40
VE ( mL ) 0 2,2 4,8 6,5 7,5 9,0 10,5 11,6 12,3 13,5 14,0 14,0

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 Partie1 : Réaction entre l’eau oxygénée H2O2(aq) et les ions indure I-
1. 1 Écrire l’équation bilan de la réaction étudiée(1) , sachant que les couples mis en jeu sont : H 2O2(aq) / H2O(l) et
I2(aq) / I-(aq)
1. 2 cette réaction est une réaction d’oxydoréduction ou une réaction d'acido-basique ? Justifier votre réponse
 Partie 2 : Dosage du diode formé par les ions thiosulfate
2. 1 Quel est le but d’un dosage ?
2. 2 Quelles sont les caractéristiques ( les critères / les conditions ) d’une réaction de dosage ?
2. 3 Déterminer le réactif titré et le réactif titrant dans ce dosage
2. 4 Définir l’équivalence d’un titrage
2. 5 Pourquoi ajoute –t-on de l’eau glacée rapidement à l’instant t dans chaque bécher ? Nommer cette opération
2. 6 Écrire l’équation bilan de la réaction du dosage ( 2 ) puis dresser son tableau d’avancement : (On donne
S4 (aq)/ S2 (aq) )
2. 7 À partir de ce tableau, écrire la relation donnant la quantité de matière de diode nb( I2 )t apparu dans chaque
bécher à l’instant t en fonction de la concentration de réactif titrant C et du volume versé à l’équivalence V E ,
puis en déduire n ( I2 )t apparu dans le mélange réactionnel à l’instant t
2. 8 Dresser le tableau d’avancement de la réaction 1, puis déterminer l’expression de la quantité de matière n (I2
)t du diode formé à l’instant t en fonction de l’avancement x
2. 9 Compléter le tableau suivant :
t ( min ) 0 1 2,7 4,5 6 8,5 12 15 18 24 30 40
VE ( mL ) 0 2,2 4,8 6,5 7,5 9,0 10,5 11,6 12,3 13,5 14,0 14,0
n ( I2 ) t = x
n (H2O2 )t
n ( I--)t
2. 10 sur papier millimétrée et sur un même graphique , représenter les variations des quantités de matière des
réactifs n ( I--)t , n (H2O2 )t et des produits n ( I--)t , n (H2O )t en fonction du temps .
 Partie 3 : Vitesse volumique d’une réaction chimique
À l’aide des résultats expérimentaux et d’un tableur Excel , on obtient le graphe x = f(t) ci-dessous :
3. 1 Rappeler la définition de la vitesse volumique de réaction chimique, puis calculer sa valeur à l’instant t= 0
3. 2 En précisant la méthode utilisée et en se basant
sur la courbe x = f(t) , décrire l’évolution de
cette vitesse volumique au cours du temps
3. 3 Quel est le facteur cinétique responsable de
cette évolution de la vitesse ?
3. 4 Exprimer la vitesse volumique v de la réaction
en fonction de [ ] puis en fonction de
[ ]
 Partie 4 : Temps de demi-réaction t1 /2
4. 1 Définir le temps de demi-réaction t1 /2 ,
4. 2 Déterminer graphiquement sa valeur
 Partie 5 : Facteurs cinétiques
5. 1 Définir le facteur cinétique puis donner deux
exemples
5. 2 Un élève reprend l’expérience en travaillant à
la même température mais en utilisant une
solution d’iodure de potassium de concentration = 1,5 .10-1 mol .L-1 .
Justifier qualitativement si les grandeurs suivantes sont modifiées ou non par rapport à l’expérience initiale :
a ) L’avancement maximal , b) le temps de demi-réaction , c) la vitesse volumique initiale de la réaction
5. 3 On considère maintenant l’expérience initiale réalisée dans un bain marie à 40°C . Représenter sur le graphe ci-
dessus l’allure de la courbe obtenue et justifier brièvement

Exercice 5 : l’évolution de la quantité de matière d’un réactif en fonction du temps

On prépare , dans un bécher , un volume V1 = 25,0 mL d’une solution S , d’iodure de potassium ( K+ + I- ) de
concentration C1 et dans un autre bécher , on place un volume V2 = 25,0 mL d’une solution S2 d’eau oxygénée H2O2
acidifiée de concentration C2 .
À la date t = 0s , on mélange les contenus des 2 béchers et on agite, la réaction lente et totale qui se produit est
d’équation : H2O2 (aq) + 2 H3O+(aq) + 2 I-(aq) 4 H2O(l) + I2(aq) . Pour étudier la cinétique de cette réaction on prépare
des prélèvements identiques de volume VP = 5 mL chacun et on dose la quantité de H2O2 restante dans chaque
prélèvement par une solution de permanganate de potassium ( K+ , Mn ) en milieu acide de concentration

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molaire C = 0,5 mol.L-1 . Soit V le volume de la solution de permanganate de potassium nécessaire pour obtenir
l’équivalence.
L’équation de la réaction de dosage rapide et totale s’écrit :
2 Mn (aq) + 3 H2O2(aq) + 6 H3O+(aq) 2 Mn2+(aq) + 4 O2 (g) + 12 H2O(l)
Les résultats de dosage ont permis de tracer le graphe d’évolution de la quantité de matière d’eau oxygénée restante
( voir la courbe ) en fonction du temps
1. Donner la définition d’une réaction totale
2. Quelle méthode a été utilisée pour suivre
l’évolution temporelle de cette réaction
chimique ?
3. Citer d’autres méthodes physiques possibles
qui permettent de suivre l’évolution
temporelle de cette réaction et justifier votre
choix
4. À partir du graphe , relever la quantité de
matière initiale de l’eau oxygénée dans chaque
prélèvement
5. Dresser le tableau d’avancement de la réaction
en utilisant les quantités de matières initiales
dans chaque prélèvement et en considérant
que les ions oxonium H3O+ sont en excès .
6. En exploitant le graphe , préciser le réactif limitant , puis calculer la quantité de matière initiale des ions iodures
I- dans chaque prélèvement
7. Déterminer la concentration molaire de l’eau oxygénée et des ions iodures I - dans le mélange
8. En déduire les concentrations C1 et C2
9. Définir la vitesse volumique d’une réaction chimique et établir son expression en fonction de n t( H2O2)
10. Calculer la vitesse volumique maximale et minimale de la réaction chimique
11. Quel facteur cinétique explique cette variation de vitesse volumique de réaction chimique
12. Déterminer le temps t1 /2 de demi-réaction

Exercice 6 : L’évolution de la concentration molaire effective d’un réactif en fonction du temps

Pour mesurer la quantité de matière d’alcool dans le sang , on utilise la réaction chimique suivante :
3 CH3CH2OH(aq) + 2 Cr2 (aq) + 16 H+ (aq) 3 CH3COOH(aq) + 4 Cr3+ (aq) + 11 H2O(l) .
Cette réaction est lente , son évolution est suivie par dosage .
À la date t = 0 , on mélange Vp = 2 mL de sang prélevé au bras d’un conducteur avec V = 10 mL d’une solution
aqueuse acidifiée de dichromate de potassium ( 2 K+ , Cr2 ) de concentration molaire C = 2 .10-2 mol.L-1 . Le
volume total du mélange réactionnel est VT = 12 mL .
Un suivi temporel obtenu par dosage des ions dichromate
Cr2 a permis de tracer la courbe ci-contre :
1. Cette méthode ( dosage) est peu commode pour les
raisons pratiques , lesquelles ? quelles sont les
inconvénients de cette méthode ?
2. Dresser le tableau d’avancement du système en
désignant par n0 la quantité de matière initiale d’alcool
présente dans les 2 mL de sang et par n1 la quantité de
matière initiale en ions dichromate introduite dans le
mélange réactionnel ( l’ion H+ est en excès )
3. Quelle relation existe entre l’avancement x de la
réaction, la concentration en ions dichromate [ ]t
dans le mélange, le volume VT du mélange réactionnel et
la quantité n1 ?
4. La réaction peut être considérée comme totale .à l’aide du graphique [ ] = f(t) , calculer l’avancement
maximal
5. Le taux autorisé d’alcool est de 0,5 g dans 1 L de sang . le conducteur est-il en infraction ?
6. Exprimer la vitesse volumique de cette réaction chimique en fonction de [ ]t
7. À quel instant cette vitesse est maximale ? déterminer, graphiquement, sa valeur
8. Vers quelle valeur tend la vitesse volumique de réaction lorsque t tend vers l’infini ?
9. Exprimer [ ](t1 /2 ) en fonction de C , V et xmax puis déduire la valeur du temps de demi-réaction
10. Dire en le justifiant, si t1 /2 croit ou décroit par élévation de température du milieu réactionnel

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 Exercice 7 : Étude cinétique d’une transformation chimique par conductimétrie
Le but de cet exercice est d’étudier la cinétique de l’hydrolyse basique (saponification) d’un ester (E) de formule,
CH3COOC2H5 par suivi conductimétrie.
On mélange rapidement dans un bécher une quantité n1 = 10-3
mol d’hydroxyde de sodium (Na+ + HO- ) et une quantité n2 de
l’ester en excès, à 25 C. Une réaction lente d’équation :
CH3COOC2H5 (aq) + HO- (aq) CH3COO- (aq) + C2H5OH (aq) se
déroule dans le bécher.
Cette réaction d’hydrolyse de l’ester est considérée comme une
transformation chimique totale. On note V le volume total du
mélange réactionnel.
À l’aide d’un conductimètre, on mesure la conductance G du
mélange réactionnel au cours du temps (Figure ci-contre).
1. Expliquer la diminution de la conductance mesurée au cours
de la transformation chimique.
2. Dresser le tableau d’avancement de la réaction chimique.
3. Donner l’expression de la conductance initiale G0 (à t= 0) en fonction de k, n1 , V et des conductivités molaires
ioniques.
4. Montrer que l’expression de la conductance G(t), à date t, est de la forme : G(t) = A x + B en précisant
l’expression de A et B en fonction de x , k , n1, V, , et . puis vérifier que G0 = B
5. En déduire l’expression de la conductance finale Gf
6. Établir la relation suivante : x = n1 ; puis déterminer la composition du mélange réactionnel à t=72 s
7. Trouver l’expression de la vitesse volumique de la réaction chimique en fonction de G t , puis calculer sa valeur à
l’instant initial
8. Démontrer que G( t1 /2 ) =
9. Déduire graphiquement le temps de demi-réaction t1/2
 Données :
- On appelle constante de cellule k le rapport de la conductance G et de la conductivité de la solution . On peut
donc écrire la relation : G = k .
- Conductivités molaires ioniques de quelques ions à 25°C en S. m². mol-1 : V = 100 mL
( HO- ) = 1,99.10-2 S. m². mol-1 ; ( CH3COO-) = 4,09.10-3 S. m². mol-1 ; (Na+ ) = 5,01.10-2 S. m². mol-1

Exercice 8 : Suivi temporel d’une transformation chimique par manométrie

Le dihydrogène est considéré comme un combustible possédant une haute énergie non polluante . il peut être
synthétisé au laboratoire par action des acides sur quelques métaux
Le but de cet exercice est le suivi de l’action de l’acide sulfurique sur le zinc par mesure de pression.
Dans un ballon , on verse un volume VA =75,0ml dune solution concentrée d’acide sulfurique (2H3O+ + SO42−) de
concentration en ions oxonium [H3O+] =0,4mol/L . À l’instant initial, on introduit une masse de m=0,6g de zinc en
poudre . Très rapidement, on ferme ce ballon avec un bouchon percé qui permet de relier, par un tuyau, le contenu
du ballon avec un manomètre. On note, régulièrement, la valeur de la pression indiquée sur le manomètre.
 Données : La masse molaire du zinc : M(Zn)=65,4g/mol
1. Calculer ni(H3O+) la quantité de matière initiale des ions
oxonium et ni(Zn) la quantité de matière initiale de zinc .
2. Dresser le tableau d’avancement , puis déterminer le réactif
limitant et l’avancement maximal xmax de cette réaction
3. En appliquant l’équation d’état d’un gaz parfait et en
utilisant le tableau d’avancement, trouver l’expression de
l’avancement x à l’instant t en fonction de R, T, V et ∆P avec
∆P(t)=P(t) − P0 tel que P0 la pression initiale mesuré à
l’instant t=0 et P la pression à l’instant t .
4. Soit ∆Pmax=Pmax− P0 la variation de pression maximale,
()
démontrer que : x(t)=
5. Cette étude expérimentale nous a permis de tracer la courbe
de la figure ci-contre qui traduise les variations de ∆P(t) en
fonction du temps t
5. 1 Montrer que ∆P(t1 /2 ) =
5. 2 déterminer graphiquement le temps de demi-réaction t1/2.
5. 3 Calculer la vitesse volumique de la réaction chimique à l’instant t= 25 min

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 Exercice 9 : Suivi temporel d’une transformation chimique par pressiométrie
Les oxydes d’azote (N2O, N2O3, NO, NO2...) sont émis dans l’atmosphère par les installations de chauffage, les
automobiles, les centrales thermiques, les volcans ou les orages. Ils participent à 3 phénomènes différents de
pollution atmosphérique :
- formation de pluies acides,
- pollution photochimique : création de composés oxydants tels que l’ozone
- augmentation de l’effet de serre.
L’objectif de cet exercice est d’étudier la cinétique de la dissociation du pentoxyde
de diazote N2O5 en NO2(g) et O2(g)
On place du pentaoxyde de diazote dans une enceinte fermée de volume V = 0,50L
munie d’un baromètre pour mesurer la pression totale P à l’intérieur de l’enceinte
à une température constante T = 318 K ( fig 1 )
On mesure au début de la dissociation ( t = 0 ) à
l’intérieur de l’enceinte la pression totale , on
trouve alors P0 = 463,8 hPa = 4,638.104 Pa. le
pentaoxyde de diazote, de formule N2O5 se
décompose selon la réaction lente et totale
modélisée par : 2 N2O5(g) 4 NO2(g) + O2(g)
on mesure la pression P à différents instant puis on
représente le rapport P/P0 en fonction du temps t
et on obtient le graphe représenté dans la figure 2 .
1. Monter que la quantité de matière initiale n0
du pentaoxyde de diazote est : n0 = 8,8 mmol
2. Dresser le tableau d’avancement de la
transformation chimique étudiée.
3. Calculer l’avancement maximal xmax de cette réaction
Pour réaliser ce suivi temporel de la réaction, il a fallu trouver la relation entre P /P0 et x
4. En utilisant le tableau d’avancement, exprimer la quantité de matière totale nT des gaz dans le volume V à
l’instant t en fonction de n0 et de x avancement de la réaction à l’instant t
5. En déduire, en appliquant l’équation d’état des gaz parfaits, la relation suivante : =1+
6. Trouver l’expression de la vitesse volumique de la réaction en fonction de n 0,V et la dérivée par rapport au temps
de la fonction = f(t) . Calculer sa valeur à t=0
7. Démontrer que P(t1/2) = , puis déduire graphiquement la valeur du temps de demi-réaction t1/2
8. on suppose maintenant que l’expérience initiale a été réalisée dans un bain marie à 40°C . tracer , sur le même
graphe , l’allure de la courbe obtenue et justifier brièvement .
 Données :
- On considère que tous les gaz se comportent, au cours de l’expérience, comme des gaz parfaits
 
- Constante des gaz parfaits R = 8,31 J.mol 1.K 1.
- Équation d’état des gaz parfaits : P.V = n.R.T : n en (mol) , P est en Pascal (Pa), V en mètres cubes (m3), et T en
Kelvin (K). avec T(°K ) = T(°C ) + 273

Exercice 10 : Suivi temporel d’une réaction d’oxydoréduction par mesure de masse

Pour étudier la cinétique d’une transformation chimique complète, on plonge à l’instant t = 0 une lame de masse
m = 3175 mg de cuivre dans un volume V = 200 mL de solution de nitrate d’argent ( Ag+(aq) + N (aq) ) de
concentration molaire C0 . à partir des mesures obtenues , on a tracé la courbe représentant la masse d’argent formée
en fonction du temps m = f(t) . L’équation globale
modélisant cette transformation s’écrit comme suit :
Cu(s) + 2 Ag+(aq) Cu2+(aq) + 2 Ag(s)
1. Cette transformation est –elle rapide ou lente ?
justifier votre réponse
2. Quels sont les couples Ox / red mis en jeu ? écrire
leurs demi-équations d’oxydoréduction
3. Dresser le tableau d’avancement et trouver la
valeur de l’avancement maximale xmax
4. En déduire la valeur de C0
5. donner la définition du temps de demi-réaction et
déterminer sa valeur
6. démontrer que la vitesse volumique de formation
d’argent à l’instant t s’écrit s : v = ( )
.

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 7. déterminer, en mol . L-1 .min-1 , la valeur de la vitesse volumique de la réaction chimique à l’instant t = 0
8. quels sont les deux facteurs cinétiques qui influencent la vitesse de la réaction chimique .
 Données :
- La masse molaire de Cuivre : M(Cu) = 63,5 g.mol-1
- La masse molaire d’Argent : M(Ag) = 108 g.mol-1

Exercice 11 : Suivi temporel d’une transformation chimique par volumétrie

L’acide chlorhydrique a plusieurs utilisations telle l’élimination de dépôts de calcaire dans divers appareils et les
conduites d’eau
Le calcaire , principalement constitué de carbonate de calcium CaCO3(s) , réagit avec une solution d’acide
chlorhydrique selon la réaction totale d’équation :
CaCO3(s) + 2 H3O+(aq) Ca2+(aq) + CO2(g) + 3 H2O(l)
Lors d’une séance de travaux pratiques au lycée AIT
BAHA, Le professeur de physique –chimie JENKAL RAHCID
demande à ses élèves de 2ème année baccalauréat filière SM
d’étudier la cinétique de cette réaction chimique .
Dans un erlenmeyer, on réalise la réaction entre le carbonate
de calcium CaCO3 (S) et l'acide chlorhydrique (H30+(aq)+ Cl-(aq) ).
Le dioxyde de carbone formé est recueilli, par déplacement
d'eau, dans une éprouvette graduée (figure 1)
Un élève verse dans le ballon un volume VS = 100 mL d'acide chlorhydrique à C = 0,1 mol.L-1. À la date t=0 s, il
introduit rapidement dans le ballon m = 2,0 g de carbonate de calcium CaC03(s) tandis qu'un camarade déclenche un
chronomètre. Les élèves relèvent les valeurs du volume V(C02) de dioxyde de carbone dégagé en fonction du temps.
Puis ils tracent la courbe suivante : (figure 2 ) La pression du gaz est égale à la pression atmosphérique.
 Données :
- Loi des gaz parfaits : P .V = n.R.T
- Constante des gaz parfaits : R = 8,13 J.K .mol-1 ;
- Température du laboratoire au moment de
l'expérience 25°C
- Pression atmosphérique : Patm = 1,020.105 Pa
- Masses molaires atomiques, en g.mol-1 : M(C) = 12 ;
M(H) = 1 ; M(O) = 16 ; M(Ca) =40 ;
- densité d'un gaz par rapport à l'air: d = (M est la
masse molaire du gaz).
 Partie I : Mesure de volume
1. 1 Calculer la densité par rapport à l'air du dioxyde de
carbone C02(g) .Conclure
1. 2 Déterminer les quantités de matières initiales de
chacun des réactifs
1. 3 Dresser le tableau d'avancement de la réaction. En déduire la valeur xmax de l'avancement maximum. Quel est le
réactif limitant?
1. 4 Exprimer l'avancement x de la réaction à une date t en fonction de V (CO 2), T, Patm et R. Calculer sa valeur
numérique à la date t = 20 s
1. 5 Calculer le volume maximum de gaz susceptible d'être recueilli dans les conditions de l'expérience. La
transformation est-elle totale ?
1. 6 Déterminer graphiquement t1/2 le temps de demi-réaction
1. 7 Déterminer, dans le système international, la vitesse volumique de la réaction à la dates : t = 224 s
1. 8 Comment évolue la vitesse volumique de la réaction chimique au cours du temps ? justifier et interpréter cette
évolution au niveau microscopique
1. 9 Comment ralentir la vitesse de la réaction chimique puis tracer, sur le même graphe , l'allure de V(C02) = f(t) en
fonction du temps dans ce cas
 Partie II : Conductimétrie
2. 1 La réaction précédente peut-être suivie en mesure en la conductivité  de la solution en fonction du temps. Faire
l'inventaire des ions présents dans la solution. Quel est l'ion spectateur dont la concentration ne varie pas ?
2. 2 On observe expérimentalement une diminution de la conductivité. Justifier sans calcul ce résultat connaissant les
valeurs des conductivités molaires des ions à 25 degrés Celsius :
(H3O+) = 35,0 mS.m2mol-1 ; (Ca2+) = 12 mS.m2.mol-1 ; (Cl-) = 7,5 mS.m2mol-1 ;
a) Calculer la conductivité  de la solution à l'instant de date t = 0 s.
b) Montrer que la conductivité est reliée à l'avancement x par la relation :  = 4,25 - 580.x
c) Calculer la conductivité de la solution pour la valeur maximale de l'avancement.

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 Exercice 12 : Étude cinétique d’une transformation chimique par mesure de pression
Un comprimé d'aspirine effervescent est mis dans un verre d'eau. Entre l'aspirine, principe actif du médicament, et
l'ion hydrogénocarbonate HCO3- , se produit une réaction dont l'équation est :
C9H8O4 (aq) + HCO3- (aq) C9H7O4-(aq) + CO2 (g) + H2O(l).
Dans tout l'exercice, elle sera considérée comme totale.
On envisage de reproduire la réaction précédente au
laboratoire en mettant en contact un comprimé d'aspirine 500
non effervescent, qui contient donc 500mg de principe actif et
une solution d'hydrogénocarbonate de sodium.
Le dispositif expérimental d’étude est schématisé ci-contre. Le
dioxyde de carbone produit sera considéré comme un gaz
parfait .
 Données :
- Le volume total de l’enceinte est : V= 310 mL et la
température de l’expérience est : θ=26,0°C.
- La constante des gaz parfaits est : R = 8,31 SI.
- M(C9H8O4)=180g/mol
La solution d'hydrogénocarbonate de sodium (Na+(aq)+HCO3-
(aq)) introduite dans le ballon a un volume V1=10mL et une
concentration molaire en soluté apporté : C1=0,50 mol.L-1.
1. Vérifier que la solution introduite permet la consommation totale de l'aspirine contenue dans un comprimé
2. Si on ajoutait un volume V2 =150 mL d’eau à la solution d'hydrogénocarbonate de sodium qu'elle serait sa
nouvelle concentration ?
Dans la suite du problème on travaillera avec un volume V1 de solution.
3. La réaction est suivie par une méthode physique : mesure de la pression à l'intérieur d'une enceinte étanche. Le
suivi expérimental de la surpression PCO2, provoquée par l’apparition du dioxyde de carbone dans l’enceinte
étanche, donne lieu à la Courbe 1 ci-après.
Montrer que l’on a sensiblement la relation numérique suivante donnant la quantité de matière de dioxyde de
carbone formé : nCO2 = 1,21.10-7. PCO2. Préciser les unités intervenant dans cette formulation.
4. Déterminer expérimentalement le nombre de moles de dioxyde de carbone formée à l’instant tf = 600 s ( réaction
terminée)
5. Tracer le tableau d’avancement de la réaction chimique
( )
6. Définir le temps de demi-réaction t1 /2 puis montrer que P(CO2 )(t1/2 ) =
7. En déduire la valeur de t1 /2
8. Exprimer puis calculer la vitesse volumique de la réaction chimique à l’instant t= 0 s et t f = 600s
9. Comment évolue la vitesse de réaction au cours du temps ? Donner une interprétation de cette variation en
envisageant un facteur cinétique
10. Dessiner en vert , en justifiant , l’allure de la courbe sur la même courbe précédente, si l’évolution s’effectuait à
une température plus importante. Expliquer.
11. Dessiner en bleu , en justifiant , l’allure de la courbe sur la même courbe précédente, si l’évolution s’effectuait
dans le volume VT = V1 + V2 . Expliquer
12. Établir la relation entre la quantité de dioxyde de carbone formée, n(CO 2), et la quantité d'aspirine consommée,
n(asp).
13. En déduire la masse d'aspirine mth (asp) contenue dans le comprimé.
14. Comparer à la valeur indiquée par le fabricant en calculant un pourcentage d’écart r ( Effectuer un calcul d'erreur
relative entre la masse théorique mth (asp) et la masse expérimentale mexp (asp) conclure ) . Conclure.Erreur
relative : r = 100
15. Déterminer la valeur de la concentration en ion hydrogénocarbonate à l'instant t = 40 s (volume V 1 de solution).
16. Déterminer, au même instant le volume de dioxyde de carbone qui s'est dégagé. VM = 24L.mol-1.
17. Quel est alors la concentration en ion C9H7O4- dans la solution?
( ) ( )
18. Démontrer que la densité d'un gaz est donnée par la formule : d( g) = = : avec masse molaire de l'air,
( )
pris comme référence, égale à 29 g.mol-1 . On utilisera la formule générale suivante de la densité pour les gaz, et
les gaz seront considérés comme parfait.
19. En déduire la densité du dioxyde carbone. M ( C ) =12 g.mol-1 ; M( O ) = 16 g.mol-1.
20. Expliquer pourquoi le niveau d’un tunnel doit être plus élevé au centre qu’à ses extrémités.

‘’Rien ne se perd, rien ne se crée, tout se transforme.’’ Antoine-Laurent De Lavoisier

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