Chap1 

: GENERALITES
Les spécifications d'un produit pétrolier est l'ensemble des caractéristiques qu'a fixées
une administration officielle pour autoriser l'emploi ou la vente de ce produit.

Quatre niveaux de spécifications :

Douanières : elles classent tous les produits selon des propriétés physiques aisément
mesurables.Elles ont une signification fiscale et servent au calcul de la taxe.

Administratives : elles définissent pour chaque produit et en fonction de son type

d'utilisation un certain nombre de qualité. Ces spécifications sont soumises à des
controles par le service des répressions des fraudes.

Intersyndicales : Elles n'ont ps de valeurs juridiques. C'est un accord entre la direction

des hydrocarbures et les représentants des utilisateurs pour respecter les critères de
qualité fixée par eux.

Interne : Consignes fournies au raffineur pour l'obtention d'une caractéristique précise

sur un produit particulier.

Qu'est ce que les normes ?

Les normes donnent également les caractéristiques d'un matériel ou d'un produit. C'est
le résultat d'un consensus entre les producteurs et les consommateurs en premier lieu et
ensuite d'un accord avec l'administration.

Deux types de normes :

• Normes de classifications et de caractéristiques : équivalentes aux spécifications

mais non contrôlées par l'administration publique.

• Normes de tests et de méthodes d'essais : cités dans les caractéristiques, elles

permettent, en suivant exactement le même protocole opératoire, de vérifier les
données fournies par le producteur.
 Densité

C'est le rapport du poids d'un certain volume de produit à une température T (en °C) au
poids d'un même volume d'eau à 4°C.

Légalement T=20°C.
Poids d' un volume de produit à la température T
d T4 =
Poids du même volume d ' eau à 4 °C

20 T
d 4 =d 4 + α [ T (° C )−20 ]

Essai : ASTM D 1298, 4052

Densimètre : profondeur d'enfoncement du densimètre. Lecture direct.

Pycnomètre : poids d'un volume normalisé.

Densimètre électronique : détermination de la période d'oscillation du liquide dans un

tube en U

Indice de réfraction
20 T −4
n D =nD −4 10 (20−T )

Pour les aromatiques classiques : pratiquement constant

Aromatique > naphténique > paraffines

Il existe de nombreuses corrélations mais la méthode expérimental est la plus simple

Tension de Vapeur Reid

La tension de vapeur d’un liquide mesure sa tendance à s’évaporer pour une température
donnée. C’est la pression pour laquelle s’établit l’équilibre liquide-vapeur. Un liquide est
d’autant plus volatil que sa pression de vapeur est forte.

La tension de vapeur Reid ou TVR se détermine au laboratoire suivant la norme ASTM D 323
pour les essences et ASTM D 1267 pour les gaz liquéfiés.

• Le volume de la chambre à air est environ de 550 cm3.

 • Le volume de la cuve à échantillon est de 140 cm3.

Elle est mesurée à la température de 37,8°C (100°F) et s’exprime en kg/cm2, psi ou mbars.

La TVR des essences est comprise le plus souvent entre 400 et 1200 millibars.

Dans le cas des GPL, on mesure directement la tension de vapeur vrai.

Point Eclair

C’est la température minimale à laquelle il faut porter le liquide testé pour que les vapeurs
émises brûlent spontanément en présence d’une flamme (explosion-éclair).

La norme utilisée varie avec la nature du produit (léger, lourds) :

Coupes pétrolières Désignation Norme ASTM

Tag closed
Solvants – D 56
cup
Abel
kérosène
Luchaire Cleveland D9
Gasoil ; Huiles ;
2
Fuels Pensky-
D 93
. Martens-
closed cup
Bitumes D 93
fluxés
Cet essai nous renseigne qualitativement sur la teneur en produit volatil. Il est important pour
la sécurité lors des opérations de stockage et de transport et pour le réglage de l ’unité de
stripping

Point de feu

Apres avoir atteint le point éclair, si on continu de chauffer notre échantillon, on obtient une
flamme stable : c’est le point de feu.

Il est de quelques degrés (généralement de 2 à 4 °C) au dessus du point éclair.

Distillation ASTM:

C’est une distillation dont le protocole opératoire correspond à des normes d’analyses
différentes selon les pays:
 - La norme Française AFNOR NF M07 002 est relative aux produits légers (essence,
Kérosène, pétrole lampant) et la norme NFM07 009 est relative aux produits lourds
(gaz-oil, fuel –oil).

- La norme américaine D86, D216 et D158 sont relatives à différents produits

pétroliers.

- La norme ASTM est décrite par l’American Society for Testing Materials, la norme
AFNOR est décrite par l’Association Française de Normalisation.

- La distillation ASTM est utilisée pour fournir les spécifications de distilllation des
produits pétroliers. En effet , la courbe de distillation ASTM fournit à l’utilisateur de
précieux renseignements sur la composition du pétrole brut.

- Son principal avantage est le temps court qu’elle nécessite. Son mode d’utilisation est
simple.

Distillation TBP:

- Pour obtenir rapidement une image de la composition, le laboratoire d’analyse

effectue généralement une distillation ASTM. Dans certains cas, nous devons avoir
une connaissance plus précise des constituants par un autre type de distillation, plus
sélective , appelée points de distillation vrais ou « True Boiling Point » TBP.

- La distillation TBP est réalisée dans un appareillage représentant un nombre important

d’étages ou de plateaux théoriques, c’est-à-dire un appareillage à très bonne sélectivité
équivalent à la succession de très grand nombre de distillation simple élémentaires.
La courbe TBP est obtenue en notant la température de la vapeur en fonction du
pourcentage distillé .

- Pour un mélange constitue d’un nombre limite de constituants, la courbe est formée
d’une succession de paliers horizontaux, la longueur de chaque palier étant
proportionnelle à la concentration du corps pur bouillant à cette température dans le
mélange. Si le mélange est complexe (cas de pétrole brut), la succession de paliers
n’est plus visible car les composants sont très nombreux avec des points d’ébullition
voisins et la courbe en fait une courbe continue.

Point de trouble - point d ’écoulement

Point de trouble :

C’est la température à laquelle les hydrocarbures paraffiniques, normalement dissous dans le

mélange commencent à se solidifier et à se séparer lorsque le produit est refroidi dans des
conditions normalisées (norme ASTM D 97).

Point d’écoulement :
C’est la plus basse température à laquelle le produit est susceptible de couler encore.
Généralement, le point d ’écoulement se situe à 3°C au-dessus du point de congélation.

L’intérêt de ces deux points est de définir une limite de température pour le pompage de notre
produit et de donner une idée de sa teneur en paraffines.

Freezing Point

C’est la température à laquelle les cristaux formés au cous d ’un refroidissement disparaissent
quand on laisse remonter la température (norme ASTM D 2386).

C ’est une mesure spécifique au carburéacteur. Elle est d ’une grande importance pour la
sécurité.

La différence entre le point de congélation et le freezing point ne doit pas dépasser 3°C

Point de goutte des graisses lubrifiantes

C’est la température à laquelle une graisse passe de l ’état semi-solide à l ’état liquide dans les
conditions normalisées (norme ASTM D 566).

Le principe de la mesure consiste à chauffe la graiise lubrifiante à une vitesse définie dans un
récipient normalisé jusqu ’à un changement d ’état permetant la chute d ’une goutte.

Point de ramollissement des bitumes

C’est la température à laquelle un produit bitumineux atteint un certain degré de

ramollissement dans des conditions normalisée (ASTM D 36). Cette norme consiste à placer
une bille d ’acier d ’une masse déterminée sur une prise d ’essai du produit. La température à
laquelle la prise d ’essai devient assez molle pour que la bille pénètre dans le produit
bitumineux d ’une hauteur déterminée correspond au point de ramollissement.

Point d'aniline

C'est la température la plus basse à laquelle des volumes égaux d'aniline et de produit à
analyser sont complètement miscible, la rupture de la miscibilité étant le point d'aniline

Le point d'aniline st en relation avec l'aromaticité du produit

Mesure du point d'aniline : ASTM D 61164, NF M 07-021

10 cm3 de chaque volume (aniline et produit à analyser) sont introduit dans une éprouvette.
On chauffe et on agite jusqu'à miscibilité totale (obtention d'une seule phase). On refroidit
jusqu'à apparition d'un trouble. C'est la démixtion.

Corrélations

Ex : Walsh et Mortimer : P.A. = -204,9 - 1,498 NC50 + 100,5 (NC50)1/3)/d

La viscosité :
Définition: la viscosité est une grandeur physique qui mesure le résistance interne à
l'écoulement d'un fluide, résistance due aux frottements des molécules qui glissent les unes
contre les autres.

On définit 3 viscosités :

La viscosité absolue ou dynamique :m=(F/S) (dx/dV)

m : pascal-seconde, centipoise, F : force résistante, S : surface, dx : distance entre les deux

couches, dV : vitesse.

La viscosité cinématique : n=m/r en m2/s ou en centistockes ( 1cSt = 1 mm2/s).

La viscosité relative : c'est le rapport de la viscosité du produit à celle de l'eau à 20°C

Mesure : ASTM D445-65, NF T 60-100

La Méthode consiste à mesurer le temps d'écoulement du liquide entre deux repéres dans un
tube capillaire. Un étalonnage fournit la constante de temps de l'appareil.

n = Ct- B/tc

Teneur en eau et sédiments

L'eau contenu dans le pétrole est chargé en sels, émulsionnée avec une grande quantité de
sable d'asphaltène ect...

La mesure se fait par centrifugation du produit dilué dans du benzol. L'eau et les sédiments
plus lourds se regroupent au fond de l'éprouvette.

Le normes utilisées sont : ASTM D96, NF M07-020 et NF T60-113

Teneur en sels et chlorures :

La teneur en sels est liées en grande partie à la teneur en eau. Les sels généralement présent
sont NaCl, MgCl2 et CaCl2. Leur présence est dû soit au contact avec de l'eau salée du
gisement, soit avec l'eau de mer lors du transports.

Méthode de mesure : AFNOR NF M07-023

La prise d'essai est épuisée à l'eau en présence d'un solvant et d'un agent démulsifiant. Les
chlorures sont dosés volumétriquement dans l'extrait aqueux.

Si l'extrait contient des sulfures, il faut les éliminer avant titrage.

Soufre total:

C ’est la détermination du pourcentage en masse des produits sulfures se trouvant dans les
produits pétroliers.

Quatre méthodes sont utilisées pour ce cas :

 • Méthode à la lampe (ASTM D1266)

• Méthode à la bombe (ASTM D 129)

• Méthode au tube de quartz (ASTM D 1551)

• Méthode Wickbold (AFNOR T 60-142)

Toutes ces méthodes font appel à une combustion de l ’échantillon; les produits de
combustion du soufre (SO2, SO3) sont transformé en acide sulfurique dans une solution
oxygénés ou en présence d excès d’O2.

Les ions sulfates sont dosés par une méthode qui dépend de la teneur en soufre et de la
méthode.

Soufre total:

Les méthodes les plus utilisées sont :

• A la bombe pour le brut et les produits lourds

0,1 < % S < 4 (% en poids)

• Wickbold pour tous les produits pétroliers, et notamment le produits légers

1 mg/kg < % S < 10.000 mg/kg.

De nouvelles méthodes faisant appel à des techniques modernes d ’analyse existent également
maintenant. La plus utilisée actuellement est la détermination de la teneur en soufre par
diffraction au rayon X

Teneur en mercaptants R-SH:

Cette méthode consiste à débarrasser l ’échantillon de H2S à l ’aide d ’un réactif (solution
acide de sulfate de cadmium) et de doser les mercaptants en faisant réagir une solution
alcoolique de AgNO3 (norme ASTM D 3227).

Corrosion à la lame de cuivre:

le test de corrosion dit à la lame de cuivre (norme ASTM D 130) s ’effectue par immersion
dans un bain thermostaté à 100°C, sous 7 bars et pendant six heures. La coloration ne doit
généralement pas dépasser le niveau 1 (jaune clair) dans une échelle de référence.

Teneur en cendres (ASTM D 482):

Cette méthode consiste à calciner notre échantillon dans un creuset. Le résidu charbonneux
obtenu est ensuite incinérer dans un four à moufle pour brûler le carbone.

Apres refroidissement dans un dissicateur, il ne reste que les sels minéraux.

Ce sont les cendres.

L intérêt de cet essai est qu’il donne des indications précieuses sur les risques de dépôts après
combustion et donc l’encrassement qui ont résultera.

Il nous informe également sur la teneur en métaux dans les produits pétroliers notamment les
lubrifiants.

Teneur en résidu Conradson (ASTM D 189):

C’est la détermination du carbone résiduel obtenu après évaporation et pyrolyse d’un produit
pétrolier. Il nous renseigne sur la tendance d ’un produit pétrolier à former du coke. Il est très
utile pour caractériser des charges pour craqueur catalytique.