UMMTO- Faculté des sciences – Département chimie

Thermodynamique - Cinétique Chimique (LAC 161) L2/S4- Année 2019-2020.

Série N°1

Partie cinétique
Exercice 1
Soit la réaction de combustion du propane suivante :

C3H8 (g) + 5O2 (g) 3CO2 (g ) + 4H2O (g)

1- Pour un mélange composé de n0 moles de propane et n0’ moles d’oxygène, déterminer la

composition à l’instant initiale et intermédiaire en fonction de l’avancement ( ζ= x). Compléter
le tableau d’avancement suivant.
C3H8 (g) 5O2 (g) 3CO2 (g) 4H2O (g) nt
à t0
àt

2- Pour un mélange composé de n0 moles en propane et n0 en oxygène, déterminer le réactif

limitant. Donner la composition à l’instant t en fonction du taux de conversion ( t) et la
composition finale en fonction de l’avancement de la réaction. Compléter le tableau suivant.
C3H8 (g) 5O2 (g) 3CO2 (g) 4H2O (g) nt
à t0
àt
à tf

3- Donner la composition du mélange à l’instant t en fonction du taux de conversion ( t), pour

un mélange dans les proportions stœchiométriques. Compléter le tableau ci-dessous.
C3H8 (g) 5O2 (g) 3CO2 (g) 4H2O (g) nt
à t0
àt

4- Exprimer la vitesse de la réaction de combustion en fonction des vitesses de disparitions

des réactif et d’apparitions des produits.
Exercice 2
1-Compléter le tableau suivant :

Réaction Equation de vitesse Ordre global Unité de k

2 N2O5 4 NO2 + O2 V= k [N2O5]
2 NO2 2 NO + O2 V= k [NO2]2
2 NO + 2 H2 N2 + 2 H2O V= k [NO]2 [H2]
*CH3I + OH- CH3OH + I- V=
*On suppose que la réac3tion est élémentaire

2- Parmi ces réactions lesquelles obéissent à la règle de Vant’off ?

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Exercice 3
Soit la réaction suivante : 3 BrO- (aq) → BrO3- (aq) + 2 Br- (aq).
Plusieurs expériences ont montré que la loi de vitesse de cette réaction s’écrit :
v = k [BrO-]2
1- Donner l’ordre partiel de la réaction par rapport au réactif et l’ordre global de la réaction.
2- Comparer l’ordre et la molécularité de cette réaction ? Peut-on dire que la réaction est
élémentaire ? Conclusion ?

Exercice 4
La réaction ci-dessous est étudiée en phase gazeuse à volume et température constant :
2 NO + 2 H2 N2 + 2 H2O

1- On désignera par 2P0 la pression totale initiale et par PT la pression totale du mélange à
l’instant t. Donner la relation qui lie la pression partielle P NO à la pression totale PT que
l’on mesure à un instant t.
d [N 2] d PT
2- Déterminer la relation donnant la vitesse v = et . Les gaz sont supposés
dt dt
parfaits.

Exercice 5
L’étude de la réaction : CH3COOC2H5 + NaOH C 2H3OONa + C2H5OH a donné les
valeurs suivantes :
Pour T1= 10°C k1= 2.5 l/mol.mn
Pour T2 = 20°C k2 = 5.5 l/mol.mn
1- Quel est l’ordre de la réaction ?
2- Quelle est l’énergie d’activation ? En déduire le facteur préexponentiel A ?
R = 8.314 J. K-1. mol-1

Partie thermodynamique
Exercice 1
L'équation d'état de Van Der Waals est donnée par :
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( )
p+
a
v2
( v −b )=RT (1)

1- Que représente les constantes a et b. Montrer qu'il est possible de retrouver l'équation
d'état des gaz parfaits à partir de (1), justifiez.
2- Faire la différentielle des deux membres de l'équation (1) et la présenter sous la forme :
A dP + B dV + C dT = 0.
Donner l'expression de A, B et C puis exprimer les dérivées partielles suivantes :

( ∂∂TV ) , ( ∂∂ Tp )
P V
et ( ∂∂ vp )
T

3- Déduire α, β et ‫א‬T pour ce gaz en fonction des paramètres d'états P, V et T

4- Montrer que l’on retrouve les coefficients du gaz parfait.

Exercice 2
On veut exprimer le volume v d'un corps en fonction de sa température T et de sa pression P
On donne les coefficients calorimétriques :

α= ( )
1 ∂V
V ∂T P
‫א‬T=
−1 ∂ v
v ∂p ( )
T

1- Quelle est la relation qui lie dv, dT et dP

2- Un morceau de métal est pris à 20 °C sous une pression de 1atm, déterminer la pression
qu'il faut exercer sur ce métal pour que son volume reste constant lorsque la température
passe à 30 °C.
α = 5.10-5 K-1 ; ‫א‬T = 7.10-12 pascal-1.

Exercice 3
La pression sur un bloc de cuivre de 1Kg est augmentée de 0.1 M pascal jusqu'à 100 Mpascal
de façon réversible et isotherme à 15 °C.
Déterminer : w ; ∆S ; Q ; ∆U ; ∆H et CP - CV.
Données : α = 5. 10-5 K-1 ; ‫א‬T =8.6 .10-16 pascal-1 et le volume massique v = 0.114 cm3/g.
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