PCEM1 2008-2009 Enseignements dirigs de Chimie Gnrale

Exercice 1 Calculer le pH des solutions suivantes : 1 - HCl : 0,01 M 2 - CHCl2COOH : 0,1 M 3 - NH4NO3 : 0,1 M 4 - HCOONH4 : 0,15 M 5 - HCOONa : 0,1 M 6 - H2CO3 : 0,2 M pKas : HCl = - 3,7 ; CHCl2COOH = 1,3 ; NH4+ = 9,2 ; HNO3 = - 1,8 ; HCOOH = 3,8 ; H2CO3 = 6,4 et 10,3 Exercice 2 Calculer le pH des solutions suivantes : - solution a : 50 mL de CH3COOH 10-2 M - solution b : solution a + 200 mL H2O pKa CH3COOH / CH3COO = 4,8 A. solution a : pH = 3,4 ( 10-2 prs) B. solution a : pH = 2,2 ( 10-2 prs) C. solution a : pH = 2,8 ( 10-2 prs) D. solution b : pH = 4,6 ( 10-2 prs) E. solution b : pH = 4,15 ( 10-2 prs) F. solution b : pH = 3,75 ( 10-2 prs) G. aucune des propositions prcdentes (A F) nest exacte Exercice 3 Calculer le pH de la solution : 100 mL de CH3COOH 5.10-3 M + 150 mL H2O + 50 mL KOH .10-2 M pKa CH3COOH / CH3COO- = 4,8 A. pH = 3,4 ( 10-2 prs) B. pH = 4,2 ( 10-2 prs) C. pH = 4,25 ( 10-2 prs) D. pH = 4,6 ( 10-2 prs) E. pH = 8,01 ( 10-2 prs) F. pH = 6,99 ( 10-2 prs) G. aucune des propositions prcdentes (A F) nest exacte Exercice 4 Calculer le pH des solutions suivantes : 1 - 10 mL NH4Cl 2 M + 10 mL H2O 2 - 20 mL NH4Cl 1 M + 10 mL NaOH 1 M 3 - 20 mL NH4Cl 1 M + 20 mL NaOH 1 M 4 - 20 mL NH4Cl 1 M + 30 mL NaOH 1 M pKa : NH4+ / NH3 = 9,2 Exercice 5 Calculer le pH des solutions suivantes : - solution a (solution tampon) : 600 mL dammoniac 0,5 M + 400 mL de chlorure dammonium 1,2 M - solution b : solution a + 0,05 moles dacide chlorhydrique pKa NH4+ / NH3 = 9,2 A. solution a : pH = 9,2 ( 10-2 prs) B. solution a : pH = 9 ( 10-2 prs) C. solution a : pH = 8,6 ( 10-2 prs) D. solution b : pH = 8,87 ( 10-2 prs) E. solution b : pH = 8,01 ( 10-2 prs) F. solution b : pH = 6,99 ( 10-2 prs) G. aucune des propositions prcdentes (A F) nest exacte

Exercice 6 0.01 moles dacide phosphorique H3PO4 sont ajoutes dans 1 L de solution tampon de pH = 7,5. H3PO4 : pKa1 = 2,1 pKa2 = 7,2 pKa3 = 12 1) Ecrire les quilibres de dissociation de H3PO4 et attribuer les pKa 2) Indiquer lquilibre prdominant dans ce milieu tampon et les 2 espces majoritaires 3) Le pH de la solution finale restant gal 7,5, prciser le rapport de concentration de ces 2 espces. Exercice 7 Calculer le pH de chacune des 2 solutions aqueuses suivantes : - solution a : volumes gaux de HBr 0,2 M et de HCOOH 0,05 M (pKa HCOOH/HCOO- = 3,8) - solution b : 0,2 moles dalanine CH3-CH(NH2)COOH (pKa1 = 2,3 et pKa2 = 9,7) dans 2 L d'eau A. solution a : pH = 1 ( 10-2 prs) B. solution a : pH = 2 ( 10-2 prs) C. solution a : pH = 3 ( 10-2 prs) D. solution b : pH = 5 ( 10-2 prs) E. solution b : pH = 6 ( 10-2 prs) F. solution b : pH = 6,5 ( 10-2 prs) G. aucune des propositions prcdentes (A F) nest exacte Exercice 8 Nombre doxydation de : N dans NO3- ; S dans H2SO4 ; Mn dans MnO4- ; Cl dans ClO4- ; P dans H2PO4- ; N dans N2O3 ; Cr dans Cr2O72Exercice 9 Equilibrer les ractions ralises en milieu acide : 1) Fe2+ + Cr2O72- Fe3+ + Cr3+

2) MnO4- + HNO2 Mn2++ NO33) N2 + IO3- NO2- + I2 4) ClO- + CrO2- Cl- + CrO42-

Equilibrer la raction ralise en milieu basique :

Exercice 10 Soit les 2 couples doxydo-rduction suivants : Cr2O72- / Cr3+ (E=1,33V) acide pyruvique / acide lactique (CH3-CO-COOH + 2 H+ + 2 e- CH3-CHOH-COOH; E= - 0,41 V). La raction ayant lieu spontanment entre ces 2 couples dans les conditions standard, en milieu acide est : A. 2 Cr3+ + 3 CH3-CHOH-COOH + 8 H+ Cr2O72- +3 CH3-CO-COOH + 7 H2O B. 2 Cr3+ + CH3-CO-COOH + 3 H2O Cr2O72- + CH3-CHOH-COOH + 4 H+ C. 2 Cr3+ +3 CH3-CO-COOH + 7 H2O Cr2O72- + 3 CH3-CHOH-COOH + 8 H+ D. Cr2O72- + 3 CH3-CHOH-COOH + 8 H+ 2 Cr3+ +3 CH3-CO-COOH + 7 H2O E. 2 Cr2O72- + 3 CH3-CHOH-COOH + 6 H+ 4 Cr3+ +3 CH3-CO-COOH + 14 H2O F. Cr2O72- + 3 CH3-CO-COOH + 7 H2O 2 Cr3+ +3 CH3-CHOH-COOH + 8 H+ G. diffrente de chacune des propositions prcdentes (A F) Exercice 11 Soit les 2 couples doxydo-rduction suivants : ClO-/Cl2 (E= 0,52V) et Cl2/Cl- (E= 1,40V). La raction ayant lieu spontanment entre ces 2 couples dans les conditions standard, en milieu acide est : A. 2 ClO- + 2 Cl- + 4 H+ 2 Cl2 + 2 H2O B. 2 ClO- + Cl- + 2 H+ 2 Cl2 + H2O C. ClO- + Cl- + 2 H+ Cl2 + H2O D. 2 ClO- + 2 Cl- + 6 H+ 2 Cl2 + 3 H2O E. 2 Cl2 + 2 H2O 2 ClO- + 2 Cl- + 4 H+ F. 2 Cl2 + 3 H2O 2 ClO- + 2 Cl- + 6 H+ G. diffrente de chacune des propositions prcdentes (A F)

Exercice 12 Le potentiel dlectrode E du couple CrO42-/Cr3+ est calcul par lquation (conditions de concentrations non standard et pH acide) : A. E = E - 0,06 pH + 0,02 log [CrO42-]/[Cr3+] B. E = E - 0,02 pH + 0,02 log [CrO42-]/[Cr3+] C. E = E - 0,03 pH + 0,02 log [CrO42-]/[Cr3+] D. E = E + 0,06 pH + 0,02 log [CrO42-]/[Cr3+] E. E = E - 0,16 pH + 0,02 log [CrO42-]/[Cr3+] F. E = E - 0,16 pH + 0,03 log [CrO42-]/[Cr3+] G. E = E + 0,16 pH + 0,03 log [Cr3+]/[CrO42-] Exercice 13 1) Ecrire la raction se droulant spontanment entre ces 2 couples dans les conditions standards en milieu acide : E UO22- / U4+ = + 0,33 V E Ce4+/ Ce3+ = + 1,44 V 2) Soit la pile suivante : UO22+ = 10-2 M ; U4+ = 10-2 M ; H+ = 10-2 M ; Ce4+ = 10-2 M ; Ce3+ = 10-2 M - f.e.m de la raction dans ces conditions - quation de la raction dans ces conditions Exercice 14 Calculer la chaleur H de la raction de combustion dune mole dthanol liquide. Hf C2H5OH (l) = -277,34 kJ/mol ; Hf CO2 (g) = -393,13 kJ/mol ; Hf H2O (l) = -285,58 kJ/mol A. H = - 715,23 kJ/mol ( 10-2 prs) B. H = - 521,28 kJ/mol ( 10-2 prs) C. H = - 496,77 kJ/mol ( 10-2 prs) D. H = - 482,36 kJ/mol ( 10-2 prs) E. H = - 1365,66 kJ/mol ( 10-2 prs) F. H = + 215,23 kJ/mol ( 10-2 prs) G. aucune des propositions prcdentes (A F) nest exacte Exercice 15 Calculer la variation denthalpie standard de formation de lammoniac (gazeux) fH connaissant : El (NN) = -710 kJ/mol ; El (H-H) = -435 kJ/mol ; El (N-H) = -347 kJ/mol A. fH = - 319,05 kJ/mol ( 10-2 prs) B. fH = - 163,12 kJ/mol ( 10-2 prs) C. fH = - 98,24 kJ/mol ( 10-2 prs) D. fH = - 33,5 kJ/mol ( 10-2 prs) E. fH = + 84,16 kJ/mol ( 10-2 prs) F. fH = + 134,26 kJ/mol ( 10-2 prs) G. aucune des propositions prcdentes (A F) nest exacte Exercice 16 Calculer la variation denthalpie standard de formation du phnol (solide) U de combustion du phnol (s) = - 3058,1 kJ/mol Hf CO2 (g) = -394,4 kJ/mol ; Hf H2O (l) = -285,6 kJ/mol ; R = 8,32 J/mol/K A. fH C6H5OH (g) = - 219,03 kJ/mol ( 10-2 prs) B. fH C6H5OH (g) = - 183,12 kJ/mol ( 10-2 prs) C. fH C6H5OH (g) = - 162,6 kJ/mol ( 10-2 prs) D. fH C6H5OH (g) = - 30,62 kJ/mol ( 10-2 prs) E. fH C6H5OH (g) = + 34,26 kJ/mol ( 10-2 prs) F. fH C6H5OH (g) = + 54,15 kJ/mol ( 10-2 prs) G. aucune des propositions prcdentes (A F) nest exacte

Exercice 17 Calculer El (C-H) dans le mthane connaissant : Hdissociation H2 (g) = 434,7 kJ/mol Hdissociation O2 (g) = 493,2 kJ/mol El (O-H) = -461,5 kJ/mol Hsublimation C (gr) = 716,9 kJ/mol CH4 (g) + H2O (g) C (gr) + 3 H2 (g) + 1/2 O2 (g): Hr = 319,35 kJ/mol A. HC-H = - 415,99 kJ/mol ( 10-2 prs) B. HC-H = - 421,28 kJ/mol ( 10-2 prs) C. HC-H = - 396,77 kJ/mol ( 10-2 prs) D. HC-H = - 382,36 kJ/mol ( 10-2 prs) E. HC-H = - 262,5 kJ/mol ( 10-2 prs) F. HC-H = + 215,23 kJ/mol ( 10-2 prs) G. aucune des propositions prcdentes (A F) nest exacte Exercice 18 Soit la raction r : SO2 (g) + O2 (g) SO3 (g) SO2 (g) fH (kJ.mol-1) S (J. mol-1.K-1) A. B. C. D. E. F. G. -297 248 O2 (g) 0 205 SO3 (g) -396 257

Gr = -122,15 kJ/mol ( 10-2 prs) Gr = - 85,55 kJ/mol ( 10-2 prs) Gr = - 71,14 kJ/mol ( 10-2 prs) Gr = + 105 kJ/mol ( 10-2 prs) la raction est spontane dans les conditions standard la raction nest pas spontane dans les conditions standard aucune des propositions prcdentes (A F) nest exacte

Exercice 19 Soit la raction r : N2 (g) + O2 (g) 2 NO (g) fH NO (g) = 90,3 kJ/mol ; fG NO (g) = 86,5 kJ/mol A. la raction est endothermique (conditions standard) B. la raction est exothermique (conditions standard) C. la raction gnre une augmentation du dsordre (conditions standard) D. la raction gnre une diminution du dsordre (conditions standard) E. la raction est spontane (conditions standard) F. la raction nest pas spontane (conditions standard) G. aucune des propositions prcdentes (A F) nest exacte