Université Alger 1
Faculté des Sciences
Département « SM »
3ème année Licence « Chimie analytique »
Module : Electrochimie
Année Universitaire 2020/2021
Série de TD n°3
Exercice 1 :
On considère la pile schématisée par :
Ag/Ag+(0,18M) // Zn2+(0,3M)/Zn
Les deux compartiments ont le même volume :
V=100mL.
1) Déterminer le potentiel de chacune des
électrodes et la F.E.M de la pile.
2) Calculer la constante d’équilibre de la
réaction.
3) Déterminer la composition de la pile (la
quantité de matière dans chaque
compartiment) lorsqu’elle ne débite plus
(équilibre).
Données :
E°(Ag+/Ag)=0,80V ; E°(Zn2+/Zn)= - 0,76V
Exercice 2 :
On considère la pile symbolisée par :
Cu / Cu2+ (0,1M) // Fe2+ (0,1M) / Fe
1) Calculer le potentiel de chaque électrode.
2) Indiquer l’anode, la cathode et donner les
demi-équations de réactions
d’oxydoréduction qui ont lieu dans chacune
de ces électrodes.
3) Calculer la force électromotrice.
4) Ecrire l’équation de la réaction globale de
fonctionnement de la pile et calculer sa
constante d’équilibre.
5) Faire un schéma de la pile sur lequel on
précisera le sens du courant électrique et
celui de circulation des électrons. Indiquer le
sens de migration des ions dans le pont
salin.
6) Calculer, à l’équilibre, le potentiel de
chacune des électrodes et la concentration
des ions Cu2+ et Fe2+.
Données :
E°(Cu2+/Cu)=0,34V ; E°(Fe2+/Fe)= - 0,44V
Exercice 3 :
I. On réalise une pile dont les deux compartiments
sont constitués par une électrode de platine
plongeant dans une solution contenant un mélange
d’ions MnO4- et Mn2+. Les concentrations des ions
contenus dans chaque compartiment sont
différentes :
Compartiment 1 :
[MnO4-]=10-2 mol/L et [Mn2+]=10-1 mol/L.
Compartiment 2 :

[MnO4-]=10-3 mol/L et [Mn2+]=10-1 mol/L.
Chaque solution est acidifiée de façon à ce que le
 pH soit égal à 2.
1. Ecrire les équilibres Redox correspondant à
chaque demi-pile.
2. Calculer le potentiel d’équilibre de chaque
demi-pile sachant que E°(MnO4-/ Mn2+)=1,51 V.
En déduire les polarités de la pile.
3. Préciser pour chaque compartiment s’il s’agit
d’une cathode ou d’une anode.
4. Calculer la force électromotrice f.e.m ?
II. On réalise de nouveau cette pile en conservant
les mêmes concentrations mais en imposant une
valeur de pH égale à 1 dans le compartiment 2.
Calculer le potentiel d’équilibre dans le
compartiment 2. En déduire la polarité de la pile.
Conclure ?
III. On remplace le compartiment (2) par une
électrode de Zn plongée dans une solution de Zn2+
(10-1 mol/L). Sachant que la f.e.m est égale à
2,096 V et que le compartiment (1) est le pôle
positif de la pile :
a) Quelle réaction a eu lieu dans le compartiment
(2) ?
b) Déterminer la valeur du potentiel E°(Zn2+/Zn).
Exercice 4 :
On considère une solution (A) qui contient les
ions Fe3+ et Fe2+ à des concentrations initiales
égales à 0,1 mol.L-1. On ajoute NaOH à cette
solution (sans variation de volume).
1) Ecrire les réactions de précipitation de
Fe(OH)3 et Fe(OH)2.
2) Donner les expressions des produits de
solubilité Ks de Fe(OH)3 et Fe(OH)2.
3) Calculer le pH de début de précipitation de
Fe(OH)3 et Fe(OH)2.
4) On considère la pile suivante :
Pt/Fe3+(0,1M) ;Fe2+(0,1M)pH=1 // Zn2+(0,1M)/Zn
Solution A Solution B
a) Calculer le potentiel des électrodes et écrire
les demi-équations redox qui y ont lieu en
indiquant l’anode et la cathode. Déterminer
la F.E.M de cette pile.
b) Ecrire l’équation de la réaction globale de
fonctionnement de la pile.
c) On ajoute, sans variation de volume, NaOH
dans la solution A. Le pH (à l’équilibre)
étant égal à 3, déterminer la nouvelle force
électromotrice.
Données :
E°(Fe3+/Fe2+)=0,77V,E°(Zn2+/Zn)=-0,76V,
Ks(Fe(OH)3)=10-37, Ks(Fe(OH)2)=10-15.
Exercice 5 :
On considère une pile constituée d’une lame de
zinc plongée dans une solution de Zn(NO3) (10-
2
M) et d’une lame d’argent plongée dans une

solution de Ag(NO3) (10-1M). Un courant
électrique circule aux bornes de la pile de
l’électrode d’argent vers celle de zinc.
1) Donner le schéma de la pile et indiquer la
polarité des électrodes.
2) Ecrire les équations des réactions qui ont
lieu au niveau de chaque électrode ainsi que
la réaction globale.
3) Sachant que les potentiels Ea de l’anode et
Ec de la cathode sont tels que Ea=- 0,819V
et Ec=0,741V, déterminer les valeurs des
potentiels standards des couples Zn2+/Zn et
Ag+/Ag.
4) La F.E.M de la pile devient, après une
certaine durée d’utilisation, égale à 1,5V.
Calculer dans ce cas le rapport
R=[Ag+]2/[Zn2+].
5) On ajoute de la soude NaOH dans les
solutions Zn(NO3) (10-2M) et AgNO3 (10-
1
M) jusqu’à ce que le pH de l’électrode de
Zn devienne égal à 7,5 et celui de l’électrode
Ag reprenne la valeur 8,4. Sachant qu’on a
précipitation de Zn(OH)2 et de Ag(OH), et
que la F.E.M de la pile dans ce cas est égale
à 1,56V. Calculer le produit de solubilité
Ks(Ag(OH)).
Donnée :
Ks(Zn(OH)2)= 10-17.