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T. P. N 3.

ESTRUCTURA ELECTRONICA DE LOS ATOMOS, JUNIO 2011

Trabajo Pr ctico de Laboratorio N 3 a Estructura Electr nica de los Atomos o


Profesores: Prof. Adj. Mg Olga Liliana Anguiano, AYP Lic. Edelweiss Rui, AYP Ing. Marcela Andrea Rohr Alumno: Fernando Angel Liozzi Facultad de Ingeniera Universidad Nacional del Comahue Informe del Trabajo Pr ctico de Laboratorio a

AbstractEste trabajo pr ctico de laboratorio presenta de a forma cualitativa la conexi n entre la materia y su naturaleza o el ctrica, permitiendo incorporar conceptos vinculados a la duale idad onda-partcula y a la radiaci n electromagn tica, as como o e tambi n el concepto de electr n, orbitales, niveles de energa y e o espectros caractersticos. Index TermsOnda, Radiaci n electromagn tica, Ionizaci n, o e o Electr n, Orbitales moleculares, Espectro de emisi n, Tubo de o o descarga, Red de difracci n, Espectroscopio. o

I. I NTRODUCCI ON

Fig. 1. Tubos de descarga con Arg n, Mercurio y Ne n, y sus respectivos o o espectros de emisi n. o

A ciencia ha producido una imagen de la estructura microsc pica del atomo detallada y sutil, a n cuando o u es algo que est tan lejos de nuestra experiencia inmediata. a Muchos experimentos contribuyeron con la elaboraci n de o la teora de la estructura at mica. Hubieron en esencia tres o grandes etapas: el descubrimiento de la naturaleza el ctrica e de la materia y de la naturaleza del electr n (1900), el o descubrimiento de que el atomo consta de un n cleo rodeado u de electrones (1911) y el descubrimiento de las ecuaciones de la mec nica cu ntica, que explican el comportamiento de los a a electrones en los atomos (1925). Los electrones de los atomos pueden ser excitados aplicando energa el ctrica o t rmica. Esto permite que los electrones e e del nivel energ tico exterior salten a niveles u orbitales e superiores, de los que caen inmediatamente a nivel normal, directamente a trav s de saltos intermedios, emitiendo en cada e salto el fot n correspondiente. La frecuencia (o longitud de o onda) del cuanto de luz emitido, depende directamente de la diferencia de energa de los niveles involucrados en el salto, y para los casos en que observamos la luz correspondiente, las longitudes de onda se encuentran comprendidas entre 400nm y 700nm, el campo visible. Intr. Qumica Junio 10, 2011 II. NATURALEZA EL E CTRICA DE LA MATERIA - E SPECTRO DE GASES - D ESCARGA EN GASES A BAJA PRESI ON Los tubos de descargas sirven para la observaci n de los o fen menos presentes durante la descarga el ctrica de gases en o e funci n de la presi n y del tipo de gas como, luminiscencia o o
El presente, se propone como Informe del Trabajo Pr ctico de Laboratorio a n3 Estructura Electr nica de los Atomos, para la materia Introducci n a o o la Qumica. Se entrega para su correcci n. o

cat dica, columnas positivas, rayos canales. Los extremos del o tubo de descarga est n provistos de una pantalla uorescente. a En nuestras experiencias cualitativas utilizaremos diferentes gases a baja presi n, y observaremos el espectro de emisi n. o o El espectro de emisi n de cada elemento es unico y puede o ser usado para determinar si ese elemento es parte de un compuesto desconocido. La emisi n se produce cuando un estado excitado (al que o se llega suministrando energa) de una mol cula o atomo se e relaja, es decir, pierde energa. Esa energa es caracterstica de cada compuesto qumico (aunque hay grupos de compuestos que se comportan de forma parecida) y siempre se emite en forma de radiaci n de una determinada longitud de onda. Si o s lo tratamos atomos, podemos encontrar espectros diferentes o para cada uno de los elementos de la tabla peri dica. Esto o ultimo es lo que nos lleva a las lneas espectrales discretas. En la gura (1) se muestran los tres tubos de descarga utilizados en el laboratorio. El color de la luz emitida por los tubos se debe a la sumatoria de las longitudes de ondas de las bandas del espectro de emisi n. Estas longitudes de onda o corresponden a la energa que emite en forma de fot n un o electr n excitado al volver a su estado basal. o Como los electrodos est n recubiertos con una pelcula a uorescente, al desconectar la alimentaci n al tubo de descarga o puede verse una tonalidad verde en la pantalla uorescente, esto se debe al choque de los electrones sobre ella, no quiere decir que el color de los electrones sea verde, los electrones no tienen color. Esa tonalidad es tpica de las pantallas que recubren los extremos del tubo. Al acercar un im n potente a se aprecia como se dobla el haz de luz dentro del tubo, en algunos gases es m s evidente y en otros apenas se aprecia. a Veamos algunos ejemplos num ricos de toda esta teora. e

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5 4 3

Estados Excitados

E =0 E5 =-8.71948868(38)10-20J E4 =-1.362420107(60)10-19J E3 =-2.42208019(11)10-19J

Serie de Paschen
2

l=6561.12276(41)

l=4860.09093(30)

l=4339.36691(27)

Energa creciente

l= 1215.022734(75)

l= 1025.175432(64)

l= 972.018187(60)

l= 949.236511(59)

Serie de Balmer

l=4100.70173(25)

E2 =-5.44968043(24)10-19J

Fig. 3.

Llamas coloreadas, de litio, cobre, sodio y potasio respectivamente.

III. E XCITACI ON DE ATOMOS PRESENTES EN SALES


1

Estado Fundamental
Serie de Lyman

E1 =-2.179872171(96)10 J

-18

A. Ensayo a la llama Cuando las soluciones de algunas sales (principalmente de metales alcalinos y alcalinos t rreos) se introducen en una e llama, se producen una serie de fen menos tales como la o evaporaci n del solvente; una fracci n de las sales s lidas se o o o transforma en gas y parte del gas da origen a la formaci n o de atomos. Debido a la temperatura de la llama, los atomos adquieren energa, pasando a estados excitados inestables. Este exceso de energa se devuelve al entorno, en parte como energa luminosa, adquiriendo la llama diversos colores. La luz emitida tiene un color que puede servir, a veces, para reconocer algunos metales como componentes de sales vol tiles. Es un a ensayo cualitativo. En la llama del mechero bunsen se pueden reconocer dos zonas: cono interior, oscuro, es una zona de combusti n o incompleta de baja temperatura (zona reductora), y cono exterior, constituido por una zona incolora de gran poder calorco debido a que la combusti n es completa (zona de o oxidaci n). o El ensayo involucra introducir una muestra del elemento o compuesto en una llama caliente no luminosa, y observar el color que resulta. Las muestras suelen sostenerse en un alam bre de platino limpiado repetidamente con acido clorhdrico para eliminar trazas de analitos anteriores. Debe probarse con diferentes llamas, para evitar informaci n equivocada debido o a llamas contaminadas, u ocasionalmente para vericar la exactitud del color. Algunas veces tambi n se usan alambres de e nicromo1 . El sodio es un componente com n o contaminante u en muchos compuestos, y su espectro tiende a dominar sobre los otros. El ensayo a la llama es frecuentemente visto a trav s e de un vidrio azul de cobalto para ltrar el amarillo del sodio y permitir ver mejor la emisi n de otros iones met licos. En o a la tabla (I) se registraron los datos y se obtuvieron [1] las longitudes de onda correspondiente a los ensayos para cada cati n met lico, y luego conrmar en el espectro que se trataba o a del color correcto para el elemento, esto se muestra en el espectro de la gura (5).
1 El nicromo es una aleaci n de nquel, cromo. La aleaci n tipo est o o a compuesta de un 80% de nquel y un 20% de cromo. Es de color gris y resistente a la corrosi n, con un punto de fusi n cercano a los 1400, de gran o o resistividad y difcil oxidaci n a altas temperaturas o

Fig. 2.

Diagrama de niveles de energa para el atomo de hidr geno. o

Haciendo uso de las ecuaciones (3) y (4) del ap ndice (A) e y considerando que el valor de la velocidad de la luz est a denido como exacto y vale c = 299792458m s1 , la longitud de onda que corresponde a una transici n ente los niveles n=1 o y n=4, es = c h n 2 n2 f i RH n2 n2 i f = 97.2018187(60) 109 m = 972.018187(60)A Este resultado corresponde a las lneas espectrales de Lyman, en el ultravioleta lejano, ver tabla (II). Sea ahora, por ejemplo, calcular el E asociado a la longitud de onda de 4860A de la serie de Balmer, indicando su frecuencia y color aproximado. Observando el diagrama de niveles de energa para el atomo de hidr geno mostrado en la o gura (2), vemos que la longitud de onda pedida se encuentra entre los niveles n = 2 y n = 4. Nuevamente haciendo uso de las ecuaciones (3) y (4) del ap ndice (A) e E = RH 1 1 2 n2 ni f

E = 4.08726032(18) 1019 J E = h = 616.845368(38)T Hz = 4860.09093(30)A para obtener el color correspondiente a esta longitud de onda, la buscamos en el espectro electromagn tico de la gura (5). e Lo observado en la red de difracci n, se encuentra en el o espectro visible por el ojo humano, por lo tanto la serie relacionada es la serie de Balmer. En la gura (2) se han marcado las primeras cuatro lneas de la serie de Balmer con el color que representa cada una para nuestros ojos.

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TABLA I DATOS EXPERIMENTALES OBTENIDOS DEL ENSAYO A LA LLAMA . Sistema: Varias sales F rmula o BaCl2 2 H2 O NaCl Cu2 Cl2 KClO3 Cu2 SO4 Li2 SO4 Color de la llama Verde amarillo Amarillo intenso Verde azulado Violeta p lido a Verde azulado Rojo carmn Cati n o Ba2+ Na+ Cu+ K+ Cu+ Li+ Long. Onda 5535.551A 5889.953A 5105.541A 4047.201A 5105.541A 6707.844A

De todo lo dicho anteriormente, puede verse en la tabla (I) que tanto el cloruro de cobre (I) como el tetraoxosulfato (VI) de cobre (I), presentan el mismo color a la llama. As lo haran tambi n sales como cloruro de sodio y nitrato de sodio. e Cuando dos sales diferentes emiten el mismo color a la llama, para saber si poseen el mismo tipo de atomo excitable, podra hacerse pasar un haz colimado de sus luces, a trav s de un e prisma y observar el espectro de lneas, si coinciden, se trata del mismo atomo, caso contrario, no. Si en lugar de utilizar una barra de grato, un alambre de platino o uno de nicromo utiliz ramos una barilla de vidrio, a que contiene silicatos de sodio, estamos contaminando la llama, como se explic con anterioridad. Si la unica opci n es o o usar esa barra, se puede ltrar su inuencia con un vidrio azul de cobalto. En la gura (3) pueden apreciarse algunas llamas vistas en el laboratorio. B. Ensayo en el espectroscopio En el espectroscopio, gura (4), se usa como fuente de excitaci n un arco el ctrico formado entre dos electrodos de o e grato (donde se coloca el material a analizar en forma de polvo). La luz producida en relajaci n es dispersada mediante o una red de difracci n en sus luces constituyentes (diferentes o lneas) formando un espectro caracterstico, que puede com pararse con un espectro testigo o de referencia. Este ensayo es m s preciso y sensible que el de la llama. a Los espectrogramas est ndares de los elementos se regisa tran sobre las pelculas especiales de poli ster transparente e integradas en el instrumento. Estas son iluminadas por los espectros continuos generados por las puntas de los electrodos de modo que sus lneas aparecen en sus colores espectrales verdaderos. Las lneas del patr n y de los elementos correspon o dientes en la muestra pueden ser comparadas y contrastadas juntas para dar prueba de identicaci n positiva. El efecto o es el mismo que si dos muestras conocidas, de ejemplares puros se queman y se comparan con la desconocida, una a cada lado. La comparaci n de los patrones observados con o su pelcula maestra hace que la identicaci n se complete. o Es como ajustar una llave en una cerradura. Cada muesca de la llave corresponde a un seguro de la cerradura. As, con el espectro. Cada coincidencia de una lnea del espectro, con una lnea est ndar inmediatamente adyacente es muy precisa a en s misma. Cuando tales coincidencias se multiplican las posibilidades de error disminuyen [2]. Este instrumento proporciona un r pido y preciso an lisis a a cualitativo de todos los elementos principales, utilizando una

Fig. 4.

Espectroscopio Spectrex Model 7 de Vreeland.

t cnica por comparaci n de pelculas unica. Se obtienen e o an lisis semi-cuantitativos mediante el uso de pelculas de a identicaci n y eliminaci n y de lneas especiales de o o m xima sensibilidad. Tanto lquidos, como s lidos pueden a o ser analizados [2]. Mientras miramos a trav s de las gafas de soldador, alimene tamos lentamente la muestra hacia arriba en el arco hasta que vemos que la muestra empieza a fundirse, o vemos el arco cambiar su car cter [2]. a Alineamos las pelculas del espectro. Hay una serie de pelculas que podemos utilizar. Hay una para cada elemento terrestre principal. Sera fastidioso comprobar cada uno contra la muestra de corta duraci n, por lo que recomendamos utilizar o la pelcula 20 en el lado derecho, ya que permite una r pida a identicaci n de muchos elementos [2]. o No importa qu pelcula se utiliza, estas tienen un conjunto e de lneas de referencia de sodio-D (aparecen como lneas dobles m s fuerte). El sodio siempre aparece porque est prea a sente en los electrodos. Mirando a trav s del ocular, alineamos e el doblete de sodio-D con las lneas en el espectro central del espectroscopio [2]. En nuestro caso, sera la lnea roja principal del litio. Podemos usar la perilla de aumento de calor, esto puede iluminar las lneas y que sean m s f ciles de ver. Es buena a a pr ctica intentar con ambas y no s lo con una [2]. a o IV. C ONCLUSI ON Se pudo observar correctamente el espectro de emisi n de o varios gases a baja presi n connados en tubos de descarga, o a esta luz caracterstica de cada gas, se la observ a trav s o e de una red de difracci n, pudiendo apreciarse el espectro o discreto de cada gas. Se vio tambi n c mo la interacci n de e o o campos magn ticos produca una desviaci n en los electrones e o excitados. Conrmamos cualitativamente por el m todo del ensayo a e la llama, varios cationes met licos presentes en sales, obsera vando el color de la llama seg n el cati n excitado. En esta u o experiencia nos ayudamos del manual de qumica y fsica [1] para corroborar el color emitido por las llamas.

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4860

Cu(I)

Ba

Na

Li

Fig. 5.

Espectro electromagn tico. En el se han ido marcando a escala los resultados de este laboratorio. e

Se identic el elemento litio por an lisis en el espectroscoo a pio, este an lisis cualitativo (semi-cuantitativo) es m s exacto a a que el ensayo a la llama, ya que se dispone de una serie de pelculas con los espectros caractersticos de cada elemento t rreo, con las que se hace una comparaci n con el espectro e o del material bajo estudio. Con este an lisis pudimos contrastar a la experiencia con sal de litio que se realiz en el ensayo a la o llama. A P E NDICE A E L ATOMO DE B OHR El espectro de lneas m s simple es el del atomo de a hidr geno. Este espectro consiste, en el visible y en el ulo travioleta cercano, de una serie de lneas cuya separaci n o e intensidad decrece de una manera perfectamente regular hacia las longitudes de onda peque as. Series similares son n emitidas por los atomos alcalinos, aunque en mayor n mero y u sobreponi ndose entre si. Los espectros de los otros elementos e tambi n est n formados por tales series, que, sin embargo, e a debido al gran traslape, no siempre es f cil reconocerlos. a La regularidad aparente de las llamadas series del hidr geno o fueron formuladas por primera vez por Balmer. El encontr o que la longitud de onda de las lneas se poda representar con precisi n por la ecuaci n o o = n2 i n2 i 4

TABLA II LNEAS ESPECTRALES DEL ATOMO DE HIDR OGENO . I Las series del espectro de emisi n del atomo de hidr geno o o Serie nf ni Regi n del espectro o Lyman Balmer Paschen Brackett Pfund 1 2 3 4 5 2, 3, 4, 5, 6, 3, 4, 5, 6, 7, 4, 5, 6, 7, 8, ... ... ... ... ... Ultravioleta lejano Visible y ultravioleta Infrarrojo Infrarrojo Infrarrojo

Donde ni = 3, 4, 5, ..... y G es una constante. En la actualidad la ecuaci n se escribe de la siguiente manera o =R 1 1 2 22 ni (1)

exactamente la longitud de onda que se predice con la ecuaci n o (1). La primera serie descubierta por Lyman (nf = 1) se encuentra en el ultravioleta lejano; las otras, se encuentran en el infrarrojo, Paschen (nf = 3), Brackett (nf = 4), y Pfund (nf = 5). Ver tabla (II). La separaci n de la luz en sus componentes espectrales se o puede realizar ya sea por refracci n o por difracci n. Ambos o o fen menos dependen de la longitud de onda de la siguiente o manera: entre mas grande sea la longitud de onda, mayor ser a la difracci n de la luz, y menor la refacci n. Para separar o o la luz por refracci n se requiere de un prisma, mientras que o para separarla por difracci n, ser necesario una rejilla de o a difracci n. De los intentos para explicar el origen de las o lneas espectrales observada por los espectroscopistas (Balmer, Lyman, Paschen, Brackett, Ptund), el modelo del atomo de hidr geno sugerido por Bohr es uno de los exitosos. Esto se o debe a que los principios de la fsica cl sica son incompatibles a con la estabilidad que se observa en el atomo de hidr geno. o A. Niveles de energa y espectro Cada orbita permitida est asociada a una energa o nivel a de energa, la cual es funci n del radio correspondiente. La o energa total que tiene el electr n es igual a la suma de la o energa cin tica como resultado de su traslaci n a lo largo de e o la orbita, con la energa potencial electrost tica debida a la a posici n que guarda el electr n respecto al n cleo o o u En = m e4 8 2 h3 o 1 n2 (2)

Donde es el n mero de onda de la lnea, la constante u R se conoce como constante de Rydberg. A pesar de la simplicidad de la ecuaci n se tiene gran coincidencia con o los resultados experimentales. Cuando el numero 2 de la ecuaci n de Balmer se reemplaza por nf = 1, 3, 4, 5, ..., y se o permite que ni tome los valores 2, 3, ...; 4, 5, ...; 5, 6, ...; 6, 7, ..; respectivamente, se obtiene otras series de longitudes de onda. Las lneas espectrales del hidr geno que corresponden a estas o series han sido observadas y se ha encontrado que tienen

Como podemos ver, la ecuaci n (2) indica que la energa no o es continua, es decir, la energa es discreta. Expresado de otra

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forma, el electr n est en cierto nivel de energa cuando se o a encuentra en una orbita dada. Lo anterior se cumple cuando en una orbita se tienen numeros enteros de la longitud de onda del electr n. N tese que la energa de cada nivel es negativa, lo o o que signica que el electr n no tienen suciente energa para o poder abandonar el atomo. El nivel con n = 1, corresponde al nivel mas bajo E1 y se denomina nivel fundamental o estado base. Los m s altos, E2 , E3 , E4 , ..., y son los estados excia tados. Cuando el n mero cu ntico tiende a innito (n = ), u a la energa E = O y el electr n no est lo sucientemente o a ligado al n cleo y puede escapar del atomo. u B. Lneas espectrales Los resultados experimentales se alan que los atomos muesn tran lneas en los espectros de emisi n y absorci n. La o o existencia de Energas discretas se puede conectar con las lneas espectrales cuando un electr n en un estado excitado o cae a un estado inferior, la energa perdida se emite en la forma de un fot n de luz con energa h . Podemos utilizar o la ecuaci n (2) para obtener una expresi n de la diferencia de o o energa entre los dos niveles, donde nf es el nivel nal y ni es el inicial. E = Ef Ei = RH 1 1 2 n2 nf i (3)

Podemos expresar la constante de Rydberg en joules, si la multiplicamos por h c, es decir RH = R h c = 2.179872171(96) 1018 J La energa del fot n, bien sea absorbido o emitido, se calcula o de acuerdo con la ecuaci n de Planck, o E = h El valor de la constante de plank es h = 6.62606957(29) 1034 Js El valor de estas constantes [9] es el recomendado por el Comit de Informaci n para Ciencia y Tecnologa (CODATA) e o 2010. R EFERENCIA
[1] Handbook of Chemistry and Physics. 57th edici n, CRC Press INC., o 1976-1997. [2] Spectrex Corporation, Operating Instruction, Vreeland Spectroscope Model 7, Rev. B, October 2001. [3] R. H. Petrucci, W. S. Harwood, F. G. Herring. Qumica General. Octava edici n, Pearson Education, S. A. Madrid, 2003. ISBN: 84-205-3533-8. o [4] Raymond Chang, William College, Qumica. S ptima edici n, McGraw e o Hill, M xico, 2002. ISBN: 970-10-3894-0. e [5] Kenneth W. Whitten, General Chemistry, Seventh Edition, Thomson Brooks/Cole, 2004. ISBN: 0534408605. [6] IUPAC, Periodic Table of the Elements, www.iupac.org/reports/periodic table/ [7] Michael E. Wieser, Michael Berglund, Atomic weights of the elements 2007 (IUPAC Technical Report). [8] Barry N. Taylor, Chris E. Kuyatt, Guidelines for Evaluating and Expressing the Uncertainty of NIST Measurement Results, NIST Technical Note 1297, 1994 Edition. [9] NIST, Physical Reference Data, Instituto Nacional de Normas y Tecnologa, http://physics.nist.gov/cuu/Constants/index.html.

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