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FABRICACIN DE CIDO SULFRICO DESCRIPCION DEL PROCESO

La unidad descripta esta diseada para producir 124 Ton/da de SO4H2 como solucin acuosa concentrada al 98 % en peso, pudiendo asimismo producir determinada cantidad de cido concentrado simultneamente con Oleum 20 % segn se determine el plan de fabricacin. La planta esta basada en la conversin por contacto, que se desarrolla a una presin ligeramente superior a la atmosfrica. Secuencia de operaciones 1) 2) 3) 4) 5) Fusin de azufre. Combustin del azufre y recuperacin de calor. Conversin del anhdrido sulfuroso. Absorcin del anhdrido sulfrico. Secado y movimiento del aire de combustin.

Proceso de contacto
Comprende tres etapas: 1. 2. 3. Obtencin de SO2, depuracin de los gases Catlisis, conversin de SO2 a SO3 Absorcin de SO3

Tabla 1 Calor de reaccin en cada una de las etapas

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Oxidacin de azufre

El proceso est formado por una torre de secado de aire con cido, el azufre es inyectado al horno y se produce la reaccin a una temperatura de 2000F. La reaccin es muy exotrmica por lo tanto los gases son enfriados en una caldera de recuperacin de vapor, el vapor de alta presin generado es utilizado para impulsar los compresores y sopladores. La generacin primaria de SO2 se obtiene a travs de los siguientes procesos: un 79% Combustin de Azufre; procesos gastados. metalrgicos y un 5% de el 9% de recuperacin de los de regeneracin cidos

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Quemador de azufre donde el azufre y el oxigeno son quemados a altas temperaturas para producir dixido de azufre

Oxidacin de dixido de azufre

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En el Proceso de Contacto se utiliza un catalizador de Pentxido de vanadio, la reaccin es exotrmica, se utilizan mltiples Etapas con enfriamiento intermedio y un sistema de doble columna de absorcin. La integracin de calor permite recuperar el calor producido en las reacciones exotrmicas.

Mecanismo de catlisis de la oxidacin del SO2 en el lecho cataltico de pentxido de vanadio

Oxidacin de dixido de azufre con absorcin de SO3 interetapa

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Debido al efecto de la temperatura sobre la reaccin, son utilizados mltiples lechos de catalizador con enfriamiento intermedio. Adicionalmente, como la presin parcial de SO3 aumenta la reaccin es limitada. Esto fue solucionado removiendo SO3 despus de la tercera etapa para llevar la reaccin a completacin. Efectos cinticos en la reaccin: - La oxidacin de dixido de azufre es lenta y reversible - La reaccin requiere un catalizador y temperaturas de 426.7C - La reaccin es exotrmica y sensible al calor excesivo

Los intercambiadores de calor de enfriamiento en la planta de cido sulfrico se encuentran conectados al convertidor donde el dixido de azufre y el oxgeno forman SO3, para mantener una temperatura adecuada del catalizador en esta reaccin exotrmica.

Absorcin de trixido de azufre


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Perfil de temperatura en el reactor de oxidacin de SO2

Torres de absorcin para convertir SO3 y agua en H2SO4

Termodinmica de la reaccin
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SO2 + O2

SO3

Constante de equilibrio (El avance de la reaccin es dependiente de la temperatura) log Kp = 4.956 - 4.678 T T = temp. absoluta in kelvin Kp = constante de equilibrio como una funcin de la presin parcial de los gases Kp = ( PSO3 ) (PSO2) (PO2)0,5

Perfil de Temperatura Tabla 3 Distribucin tpica de catalizador

Lecho cataltico % Catalizador Conversion % 1 19.4 56 2 25.0 87 3 26.7 99.1 4 28.9 99.7

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Cintica de la reaccin
Etapas de Reaccin S + O2 SO2 V2O5 cat SO (etapa cataltica) SO2 + 0,5 O2 3 SO3 + H2SO4 H2S2O7 H2O 2H2SO4 Todas las etapas son exotrmicas Catalizador V2O5 soportado en aluminosilicatos ricos en portadores SiO2, tal como kieselguhr, y con promotor de potasio y conector de K2SiO3 Calcinado en una mezcla Aire/SO2/SO3, produciendo algo de K2SO4 El catalizador final contiene ~9%m V2O5 y 15%m del portador K2O/Na2O Usado en forma de pequeas esferas, extrudado, o anillos

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Produccin de cido sulfrico y oleum

Esquema de produccin general de la planta de produccin de cido sulfrico y oleum En el proceso de produccin de oleum: cido sulfrico con SO3 adicional es absorbido Un oleum al 20% contiene 20% de SO3 en peso de oleum Concentraciones comunes de oleum son de 20, 30, 40, 65 %.

Para producir oleum de 20 y 30 porciento, solo se requiere una torre de absorcin adicional. El oleum es usado en reacciones donde se excluye el agua:

SO3 + H2SO4

H2S2O7(cido disulfrico)

Productos secundarios e integracin de calor en la planta


Productos Secundarios 57 a 64% de la produccin de energa genera vapor La energa del vapor de agua es utilizada para impulsar la turbina
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que suple poder al soplador principal El vapor de agua adicional restante es utilizado en otras operaciones dentro de la planta SO2/SO3 es emitido en pequeas cantidades debido a regulaciones ambientales. Integracin de Calor El vapor de agua es usado para precalentar y el vapor de las torres de absorcin es utilizado para enfriar Se minimiza el costo de manufactura para maximizar la ganancia.

Consideraciones en la produccin de H2SO4


Uno de los factores que afectan los costos y la produccin de H2SO4 es la corrosin del metal. Se deben utilizar materiales que resistan las condiciones corrosivas en presencia de soluciones de cido sulfrico: Aleaciones especiales de metales deben ser usadas para prevenir la corrosin excesiva. Niquel, cromo, molibdeno, cobre, an silice son los elementos ms importantes que mejoran la resistencia a la corrosin de las aleaciones. Variables importantes para la corrosin Concentracin del cido Temperatura de servicio Velocidad de flujo en tuberas y equipos Reposicin del elemento aleante

Mercados para H2SO4


La industria de fertilizantes es el usuario ms grande y consume 5065 por ciento del total producido. En segundo lugar est la industria qumica orgnica. Un ejemplo es la produccin de plsticos y fibras sintticas. La produccin de TiO2 consume grandes cantidades de cido sulfrico. TiO2 es un pigmento blanco usado en pinturas y plsticos. En la industria del metal el cido sulfrico es usado para picar materiales ferrosos y no ferrosos y la recuperacin de niquel, cobre y zinc de mineral de bajo grado. Finalmente, en la industria del petrleo es utilizado como catalizador
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en varias reacciones, principalmente en alquilacin

Fuerza del cido sulfrico dependiendo del uso final asociado

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