TD MCI : Combustion.

Exo 1 :

Trouvez la température de flamme adiabatique de la combustion stœchiométrique du méthane

CH4 si les réactifs ont une température de 𝑇𝑟 = 298.15 𝐾 et que la combustion s’opère à :

1. Pression constante.
2. Volume constant.

Solution :

La réaction stœchiométrique du méthane s’écrit :

𝐶𝐻4 + 2(𝑂2 + 3.76𝑁2 ) → 𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 + 7.52𝑁2

1. Le premier principe de la thermodynamique pour une transformation adiabatique à

pression constante donne :
∆𝐻 = 𝑄 = 0
𝑇 𝑇 𝑇 𝑇 𝑇 𝑇
(∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑝0 ) + 2 (∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑝0 ) + 7.52 (∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑝0 )
𝐶𝑂2 𝐻2 𝑂 𝑁2
(∆𝐻𝑓𝑇0 𝑇 𝑇 𝑇 𝑇 𝑇
− + ∆𝐻𝑇𝑟0 ) − 2(∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑟0 ) − 7.52(∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑟0 ) =0
𝐶𝐻
4 𝑂 2 𝑁2
Une tentative avec 𝑇𝑝 = 2300 𝐾 donne
𝑇 𝑇
(∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑝0 ) = −393.522 + 109.660
𝐶𝑂2
𝑇 𝑇
(∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑝0 ) = −241.826 + 88.421
𝐻2 𝑂
𝑇 𝑇
(∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑝0 ) = 0 + 66.995
𝑁2
De plus avec 𝑇𝑟 = 𝑇0 = 298.15 𝐾 il vient :
(∆𝐻𝑓𝑇0 + ∆𝐻𝑇𝑇𝑟0 ) = −74.873 + 0
𝐶𝐻4
(∆𝐻𝑓𝑇0 + ∆𝐻𝑇𝑇𝑟0 ) = 0+0
𝑂2
(∆𝐻𝑓𝑇0 + ∆𝐻𝑇𝑇𝑟0 ) =0+0
𝑁2
Nous obtenons un ∆𝐻2300𝐾 = −11.997 𝑘𝐽 < 0
Une tentative avec 𝑇𝑝 = 2400 𝐾 donne
𝑇 𝑇
(∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑝0 ) = −393.522 + 115.779
𝐶𝑂2
𝑇 𝑇
(∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑝0 ) = −241.826 + 93.741
𝐻2 𝑂
𝑇 𝑇
(∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑝0 ) = 0 + 70.640
𝑁2
 De plus avec 𝑇𝑟 = 𝑇0 = 298.15 𝐾 il vient :
(∆𝐻𝑓𝑇0 + ∆𝐻𝑇𝑇𝑟0 ) = −74.873 + 0
𝐶𝐻4
(∆𝐻𝑓𝑇0 + ∆𝐻𝑇𝑇𝑟0 ) = 0+0
𝑂2
(∆𝐻𝑓𝑇0 + ∆𝐻𝑇𝑇𝑟0 ) =0+0
𝑁2
Nous obtenons un ∆𝐻2400 = 32.173 𝑘𝐽 > 0
32.173+11.997
2300 +11.997
100
Apres interpolation on trouve 𝑇𝑝,𝑎𝑑 = 32.173+11.997 = 2327.16 𝐾.
100
2. Le premier principe de la thermodynamique pour une transformation adiabatique à
volume constant donne :
∆𝑈 = ∆(𝐻 − 𝑃𝑉 ) = ∆(𝐻 − 𝑛𝑅𝑇) = 𝑄 = 0
𝑇 𝑇 𝑇 𝑇 𝑇 𝑇
(∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑝0 ) + 2 (∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑝0 ) + 7.52 (∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑝0 ) − 10.52 𝑅 𝑇𝑝
𝐶𝑂2 𝐻2 𝑂 𝑁2
𝑇 𝑇 𝑇 𝑇 𝑇 𝑇
− (∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑟0 ) − 2(∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑟0 ) − 7.52(∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑟0 )
𝐶𝐻4 𝑂2 𝑁2
+ 10.52 𝑅 𝑇𝑟 = 0
Une tentative avec 𝑇𝑝 = 2800 𝐾 donne
𝑇 𝑇
(∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑝0 ) = −393.522 + 140.433
𝐶𝑂2
𝑇 𝑇
(∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑝0 ) = −241.826 + 115.464
𝐻2 𝑂
𝑇 𝑇
(∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑝0 ) = 0 + 85.323
𝑁2
10.52 𝑅 𝑇𝑝 = 10.52 0.008314 2800 = 244.897
De plus avec 𝑇𝑟 = 𝑇0 = 298.15 𝐾 il vient :
(∆𝐻𝑓𝑇0 + ∆𝐻𝑇𝑇𝑟0 ) = −74.873 + 0
𝐶𝐻4
(∆𝐻𝑓𝑇0 + ∆𝐻𝑇𝑇𝑟0 ) = 0+0
𝑂2
(∆𝐻𝑓𝑇0 + ∆𝐻𝑇𝑇𝑟0 ) =0+0
𝑁2
10.52 𝑅 𝑇𝑟 = 10.52 0.008314 298.15 = 26.007
Nous obtenons un ∆𝑈2800𝐾 = −8.131 𝑘𝐽 < 0
Une tentative avec 𝑇𝑝 = 2900 𝐾 donne
𝑇 𝑇
(∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑝0 ) = −393.522 + 146.636
𝐶𝑂2
𝑇 𝑇
(∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑝0 ) = −241.826 + 120.990
𝐻2 𝑂
𝑇 𝑇
(∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑝0 ) = 0 + 89.015
𝑁2
10.52 𝑅 𝑇𝑝 = 10.52 0.008314 2900 = 253.643
De plus avec 𝑇𝑟 = 𝑇0 = 298.15 𝐾 il vient :
 (∆𝐻𝑓𝑇0 + ∆𝐻𝑇𝑇𝑟0 ) = −74.873 + 0
𝐶𝐻4
(∆𝐻𝑓𝑇0 + ∆𝐻𝑇𝑇𝑟0 ) = 0+0
𝑂2
(∆𝐻𝑓𝑇0 + ∆𝐻𝑇𝑇𝑟0 ) =0+0
𝑁2
10.52 𝑅 𝑇𝑟 = 10.52 0.008314 298.15 = 26.007
Nous obtenons un ∆𝑈2900𝐾 = 28.141 𝑘𝐽 > 0
28.141+8.131
2800 +8.131
100
Apres interpolation on trouve 𝑇𝑝,𝑎𝑑 = 28.141+8.131 = 2822.42 𝐾.
100

Exo 2 :

On brule d’une manière stœchiométrique et à pression constante du CH4 avec de l’air. La

température des réactifs est 𝑇𝑟 = 298.15 𝐾 et celle des produits est 𝑇𝑝 = 700 𝐾.

1. Quelle est la variation d’enthalpie (avant et après combustion) ?

2. Répondre à la questions 1 si la combustion se fait avec 20% d’excès d’air.
3. Répondre à la questions 1 si la combustion se fait avec 20% de moins en air.

Solution :

1. La réaction stœchiométrique du méthane s’écrit :

𝐶𝐻4 + 2(𝑂2 + 3.76𝑁2 ) → 𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 + 7.52𝑁2
La variation d’enthalpie s’obtient :
𝑇 𝑇 𝑇 𝑇 𝑇 𝑇
∆𝐻 = (∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑝0 ) + 2 (∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑝0 ) + 7.52 (∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑝0 )
𝐶𝑂2 𝐻2 𝑂 𝑁2
𝑇0 𝑇 𝑇0 𝑇 𝑇 𝑇
− (∆𝐻𝑓 + ∆𝐻𝑇𝑟0 ) − 2(∆𝐻𝑓 + ∆𝐻𝑇𝑟0 ) − 7.52(∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑟0 )
𝐶𝐻
4 𝑂 2 𝑁2
Pour 𝑇𝑝 = 700 𝐾 il vient :
𝑇 𝑇
(∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑝0 ) = −393.522 + 17.754
𝐶𝑂2
𝑇 𝑇
(∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑝0 ) = −241.826 + 14.192
𝐻2 𝑂
𝑇 𝑇
(∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑝0 ) = 0 + 11.937
𝑁2
De plus avec 𝑇𝑟 = 𝑇0 = 298.15 𝐾 il vient :
(∆𝐻𝑓𝑇0 + ∆𝐻𝑇𝑇𝑟0 ) = −74.873 + 0
𝐶𝐻4
(∆𝐻𝑓𝑇0 + ∆𝐻𝑇𝑇𝑟0 ) = 0+0
𝑂2
(∆𝐻𝑓𝑇0 + ∆𝐻𝑇𝑇𝑟0 ) =0+0
𝑁2
Il vient que ∆𝐻700𝐾 = −666.397 𝑘𝐽
 2. La réaction avec excès d’air (𝜆 = 1.2 > 1)du méthane s’écrit :
𝐶𝐻4 + 𝜆2(𝑂2 + 3.76𝑁2 ) → 𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 + (𝜆 − 1)2𝑂2 + 𝜆7.52𝑁2
La variation d’entropie s’obtient par :
𝑇 𝑇 𝑇 𝑇 𝑇 𝑇
∆𝐻 = (∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑝0 ) + 2 (∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑝0 ) + 𝜆7.52 (∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑝0 )
𝐶𝑂2 𝐻2 𝑂 𝑁2
𝑇 𝑇
(∆𝐻𝑓𝑇0 𝑇
+ (𝜆 − 1)2 (∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑝0 ) − + ∆𝐻𝑇𝑟0 )
𝑂2 𝐶𝐻 4
𝑇 𝑇 𝑇 𝑇
− 𝜆2(∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑟0 ) − 𝜆7.52(∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑟0 )
𝑂 2 𝑁 2
Pour 𝑇𝑝 = 700 𝐾 il vient :
𝑇 𝑇
(∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑝0 ) = 0 + 12.499
𝑂2
Il vient que ∆𝐻700𝐾 = −643.444 𝑘𝐽
3. La réaction avec un déficit d’air (𝜆 = 0.8 < 1) c’est-à-dire avec un excès de carburant
1
(𝜑 = 𝜆 = 1.25 > 1) du méthane s’écrit :
𝜑𝐶𝐻4 + 2(𝑂2 + 3.76𝑁2 ) → 𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 + (𝜑 − 1)𝐶𝐻4 + 7.52𝑁2
La variation d’entropie s’obtient par :
𝑇 𝑇 𝑇 𝑇 𝑇 𝑇
∆𝐻 = (∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑝0 ) + 2 (∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑝0 ) + 7.52 (∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑝0 )
𝐶𝑂2 𝐻2 𝑂 𝑁2
𝑇 𝑇 𝑇 𝑇
+ (𝜑 − 1) (∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑝0 ) − 𝜑(∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑟0 )
𝐶𝐻4 𝐶𝐻 4
𝑇 𝑇 𝑇 𝑇
− 2(∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑟0 ) − 7.52(∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑟0 )
𝑂 2 𝑁 2

Pour 𝑇𝑝 = 700 𝐾 il vient :

𝑇 𝑇
(∆𝐻𝑓 0 + ∆𝐻𝑇𝑝0 ) = −74.873 + 18.635
𝐶𝐻4
Il vient que ∆𝐻700𝐾 = −661.738 𝑘𝐽

Exo 3 :

L’analyse des gaz de produit de combustion d’un carburant CxHy donne les fractions molaires
suivantes :

Espèce Fraction molaire

CO2 0.08494
H2O 0.11325
O2 0.05663
N2 0.74518
Donner :

1. Le rapport x/y.
 2. Les équations de la réaction chimique réelle et sociométrique.
3. Le taux d’équivalence (la richesse).

Solution :
𝑛𝐶𝑂2 𝑛𝐻2𝑂
∑ 𝑛𝑖
= 0.08494 𝑒𝑡 ∑ 𝑛𝑖
= 0.11325

De plus nous avons:

𝑛𝐶𝑂2
∑ 𝑛𝑖 𝑛 0.08494 𝑥 𝑥 0.08494 3
𝑛𝐻2𝑂 = 𝑛 𝐶𝑂2 = 0.11325 = ⇒ = = 0.37501 ≅ 0.375 = 8
𝐻2𝑂 𝑦/2 𝑦 0.2265
∑ 𝑛𝑖

L’équation générale donne :

𝑦
𝐶𝑥 𝐻𝑦 + 𝜆 (𝑥 + 4 ) (𝑂2 + 3.76 𝑁2 ) →

𝑦 𝑦 𝑦
→ 𝑥𝐶𝑂2 + 2 𝐻2 𝑂 + (𝜆 − 1) (𝑥 + 4 ) 𝑂2 + 𝜆 (𝑥 + 4 ) 3.76𝑁2

𝑦 𝑦
𝑛𝑂2 = (𝜆 − 1) (𝑥 + 4 ) 𝑛𝑁2 = 𝜆 (𝑥 + 4 ) 3.76
𝑛𝑂2 𝑦
∑ 𝑛𝑖 𝑛 0.05663 (𝜆−1)(𝑥+ ) (𝜆−1) 0.05663
𝑛𝑁2 = 𝑛𝑂2 = 0.74518 = 𝑦
4
⇒ = 0.74518 ⟹ 𝜆 ≅ 1.4
𝑁2 𝜆(𝑥+ ) 3.76 𝜆 3.76
∑ 𝑛𝑖 4

Donc l’équation réelle est :

𝐶3𝐻8 + 7(𝑂2 + 3.76 𝑁2) → 3 𝐶𝑂2 + 4 𝐻2𝑂 + 2𝑂2 + 26.32 𝑁2

Pour l’équation stœchiométrique il suffit de mettre 𝜆 = 1 pour avoir

𝐶3𝐻8 + 5(𝑂2 + 3.76 𝑁2) → 3 𝐶𝑂2 + 4 𝐻2𝑂 + 18.8 𝑁2

On obtient la richesse avec l’inverse de lambda 0.71429