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Polmeros
Mrquez, Cludio Claudio17240@hotmail.com

1. Introduccin 2. Mtodos EOR 3. Caractersticas ideales de un proceso EOR 4. Objetivos de la aplicacin de los mtodos EOR 5. Clasificacin de los mtodos EOR 6. Mtodos no convencionales no trmicos 7. Mtodos no convencionales trmicos 8. Polmeros 9. Clasificacin de polmeros 10. Polmero en solucin 11. Factores que afectan el comportamiento de las soluciones polimricas en medio
acuoso

12. Tipos de polmeros ms comunes 13. Los lubricantes y los polmeros

INTRODUCCIN El primer paso o etapa inicial del procesamiento del petrleo comienza con el descubrimiento del yacimiento, utilizando los recursos que la naturaleza provee para la extraccin del crudo a la superficie. Al disminuir dicha energa, la produccin declina y se ingresa en la etapa secundaria donde la energa adicional es administrada al reservorio por inyeccin de agua. Cuando la etapa secundaria deja de ser efectiva se inicia la etapa de tratamiento terciario o proceso de recuperacin mejora de petrleo (EOR). Los procesos EOR se han utilizado como una continuacin de la recuperacin secundaria, por lo que se les ha denominados procesos de recuperacin terciaria, los cuales se refiere a todos los procesos utilizados para recuperar mas petrleo de un yacimiento del que se lograra por mtodos primarios. En su mayora consiste en inyeccin de gases o qumicos lquidos y/o en el uso de energa trmica. Entre los mtodos de recuperacin mejorada de petrleo se encuentra la inyeccin de polmeros el cual es una modificacin de la inyeccin de agua y consiste en aadir al agua de inyeccin un tapn de polmeros, de un alto peso molecular, antes de que sea inyectado al yacimiento. Este proceso mejora la razn de movilidad agua-petrleo lo cual da como resultado un aumento en la eficiencia de barrido, debido a que se forma un tapn viscoso y este con la inyeccin de agua va a generar un alto factor de recobro porque este arrastra con mayor facilidad los fluidos presentes en el yacimiento. Actualmente, se usan tres tipos de polmeros: los policrialamidas, los polisacridos y los polioxidos de etileno. Los dos primeros son los mas aplicados en pruebas de campo, siendo los poliacrilamidas los mas populares, debido a que, adems de aumentar viscosidad, alteran la permeabilidad de la roca yacimiento en las zonas invadidas, lo cual tambin baja la movilidad efectiva del agua inyectada. MTODOS EOR La recuperacin mejorada de petrleo EOR se refiere a todos los procesos utilizados para recuperar ms petrleo de un yacimiento del que se lograra por mtodos primarios. En su mayora consisten en inyeccin de de gases o qumicos lquidos y/o en el uso de energa trmica. Los fluidos inyectados y los procesos de inyeccin complementan la energa natural del yacimiento para desplazar petrleo hasta el pozo productor en donde se da una disminucin de la tensin interfacial, hinchamiento del petrleo, reduccin de su viscosidad, modificacin de la humectabilidad o comportamiento favorable de fases.

Los procesos EOR se han utilizado como una continuacin de la recuperacin secundaria, por los que se les ha denominado procesos de recuperacin terciaria. CARACTERSTICAS IDEALES DE UN PROCESO EOR. La eficiencia de desplazamiento total de cualquier proceso de recobro de petrleo se considera que es igual al producto de las eficiencias microscpicas y macroscpicas de desplazamiento. Esto, expresado en forma de ecuacin, es: r = E D* E V donde r es El factor de recobro (petrleo recobrado por proceso/petrleo in situ al comienzo del proceso) ; ED es la eficiencia de desplazamiento microscpica expresada en fraccin y se relaciona con el desplazamiento o movilizacin del petrleo a escala de poros, y es una medida de la efectividad del fluido desplazante para mover el petrleo en aquellos lugares de la roca donde dicho fluido contacta el petrleo, es decir, refleja la magnitud de la saturacin del petrleo residual, S or, en las regiones contactadas por el fluido desplazante. ED = Soi - Sor Soi EV, es la eficiencia de desplazamiento macroscpica en fraccin, denominada tambin eficiencia de barrido volumtrico, se relaciona con la efectividad del fluido desplazante para contactar el yacimiento volumtricamente, es decir, es una medida de la efectividad del fluido desplazante para barrer, areal y verticalmente, el volumen de un yacimiento y para mover el petrleo desplazado hacia los pozos productores. A menudo se utiliza EV como el producto de las eficiencias de desplazamiento areal y vertical que refleja la magnitud de una saturacin residual promedio, debido a que se basa en el petrleo residual que queda en las zonas barridas y no barridas del yacimiento. Es deseable en los procesos EOR que los valores de ED y EV y, consecuentemente r, se aproximen a 1. Un proceso EOR ideal podra ser uno donde el primer tapn desplazante remueva todo el petrleo de los poros contactados por el fluido (Sor 0), en el cual el fluido desplazante contacte el volumen total del yacimiento y desplace el petrleo hacia los pozos productores. Un segundo tapn de fluido usado para desplazar el primer tapn podra comportarse en una forma similar, desplazando el primer tapn eficientemente, tanto macroscpica como microscpicamente. Como se ha visto, el desarrollo de un fluido desplazante mgico o de fluidos de con propiedades que proporcionen estos resultados y que sean econmicos es un objetivo muy difcil. Muchas reacciones entre el fluido desplazante y el petrleo conducen a un desplazamiento eficiente (bajo Sor). Las mismas incluyen: miscibilidad entre los fluidos, disminucin de la tensin interfacial entre los fluidos, expansin volumtrica del petrleo y la reduccin de la viscosidad del petrleo. OBJETIVOS DE LA APLICACIN DE LOS MTODOS EOR. Mejorar la Razn de Movilidad. La razn de movilidad, M, generalmente se define como la movilidad de la fase desplazante, D, dividida entre la movilidad del fluido desplazado, d. Este factor influye en la eficiencia microscpica de desplazamiento del petrleo dentro de los poros. En efecto, si M > 1, el fluido desplazante, por ejemplo agua en una inyeccin de agua, se mueve ms fcil que el fluido desplazado y, como consecuencia, producir un desplazamiento ineficiente, fenmeno conocido como canalizacin viscosa. Para que ocurra un desplazamiento ptimo, debe darse M < 1, relacin definida generalmente como razn de movilidad favorable. Si M > 1, significa que se debe inyectar ms fluido para alcanzar una determinada saturacin de petrleo residual en los poros y ser ineficiente tambin desde un punto de vista macroscpico. La definicin de M se vuelve complicada y arbitraria en el caso de los mtodos de EOR, aunque los conceptos bsicos se mantienen vlidos. La razn de movilidad se puede mejorar bajando la viscosidad del petrleo, aumentando la viscosidad de la fase desplazante, aumentando la permeabilidad efectiva al petrleo y disminuyendo la permeabilidad efectiva de la fase desplazante. Por esta razn, es ms conveniente hablar en

trminos de movilidades. Los diferentes mtodos de EOR ayudan a lograr uno o ms de estos efectos. Aumentar el Nmero Capilar. El nmero capilar, Nc, se define como /, el cual es similar a kp/L, donde: = viscosidad del fluido desplazado = Velocidad de los fluidos en los poros. = tensin interfacial entre el fluido desplazado y el fluido desplazante k = permeabilidad efectiva del fluido desplazado. p/L = gradiente de presin. En 1969, Taber, seala todas las implicaciones del nmero capilar sobre la distribucin del petrleo residual. Despus, otros autores han presentado correlaciones entre estas dos variables, tal como la reportada por Hagoort que se muestra en la siguiente figura:

Se observa que a medida que aumenta el nmero capilar, disminuye la saturacin de petrleo residual; esto se logra reduciendo la viscosidad del petrleo o aumentando el gradiente de presin, y, ms an, disminuyendo la tensin interfacial. En los primeros trabajos, Reed mostr que la saturacin de petrleo residual se disminuye significativamente slo cuando se alcanzan tensiones interfaciales muy bajas, en orden de 10-2 dinas/cm. Taber tambin not que un valor crtico de p/L tiene que ser excedido para causar una reduccin de la saturacin de petrleo residual, concluyendo que la tensin interfacial debe reducirse por un factor alrededor de 1.000 para asegurar una ganancia significativa en la recuperacin de petrleo. Esto es factible en condiciones de laboratorio, pero es extremadamente difcil en condiciones de campo. Ntese tambin que si la tensin interfacial es cero, el nmero capilar se vuelve infinito, y la interfase entre el fluido desplazante y el fluido desplazado desaparece. En otras palabras, el petrleo se desplaza misciblemente y en estas condiciones la eficiencia de desplazamiento ser 100% en aquellos poros donde el fluido desplazante contacte el petrleo. Se ha observado que la recuperacin de petrleo est dominada por la razn de movilidad y el nmero capilar, as mismo, que un cambio en la tensin interfacial podra afectar la presin capilar y, por lo tanto, las permeabilidades efectivas y, finalmente, a M y Nc. En realidad, la situacin es mucho ms compleja debido a las emulsiones, las interacciones roca-fluido y otros factores difciles

de cuantificar (flujo de finos, efecto de temperatura, compactacin y otros) que estn involucrados en la mayora de los procesos de EOR. Tambin, la humectabilidad juega un papel muy importante. CLASIFICACIN DE LOS MTODOS EOR. Existen diferentes mtodos de recobro no convencionales, que permiten mejorar los recobros por inyeccin de agua. Algunos aplican calor y otros no. Una posible clasificacin de estos mtodos de alta tecnologa la presentan Farouq Ali y la dividen en dos grandes grupos: trmicos y no trmicos. Los primeros se usan con preferencia para los crudos pesados y los mtodos no trmicos se utilizan para crudos livianos, aunque pueden ser aplicables a crudos pesados, pero han tenido poco xito en las aplicaciones de campo.

MTODOS NO CONVENCIONALES NO TRMICOS Los mtodos no trmicos abarcan los procesos trmicos y los miscibles. Los primeros incluyen los polmeros, surfactantes, custicos, las invasiones micelar/polmero y combinaciones. Los mtodos miscibles incluyen los empujes miscibles de alta presin, usando un gas de hidrocarburo, nitrgeno o dixido de carbono, as como el desplazamiento de hidrocarburos lquidos. 1. INVASIONES QUMICAS

La mayora de los procesos qumicos involucran la inyeccin de materiales que usualmente no estn presentes en los yacimientos. Entre ellos se encuentran polmeros, surfactantes, emulsiones y combinaciones de ellos. Invasin con polmeros La invasin con polmeros es una modificacin de la inyeccin de agua y consiste en aadir al agua de inyeccin un tapn de polmeros de un alto peso molecular antes de que esta sea inyectada en el yacimiento. Invasin con surfactante Los surfactantes son compuestos orgnicos provenientes de petrleo crudo y otros aditivos, que mezclados a bajas concentraciones en agua disminuye la tensin interfacial. El principal objetivo de este proceso es de recuperar el petrleo residual, 20 a 40% del volumen poroso, que permanece despus de la recuperacin primaria o de una inyeccin de agua. Se trata de que ocurra como un desplazamiento miscible, sin las desventajas caractersticas de la movilidad desfavorable y la segregacin por gravedad. Invasiones alcalinas o procesos de inversin de humectabilidad La inyeccin de soluciones alcalinas (o custicas) emplean un proceso de emulsificacin in situ. Este mtodo EOR requiere adicionar al agua de inyeccin ciertas sustancias qumicas como hidrxido de sodio, silicato de sodio, soda custica o carbonato de sodio las cuales reaccionan con los cidos orgnicos que contiene el petrleo del yacimiento. A medida que el agua alcalina y el petrleo reacciona, se van produciendo sustancias jabonosas (surfactantes) en la interfase petrleo-agua, las cuales permite que el petrleo sea producido. Invasiones micelares La invasin micelar o microemulsin es un proceso muy complejo, pero es un mtodo terciario de recuperacin de petrleo muy promisorio para petrleos livianos. La tcnica consiste en la inyeccin de un tapn micelar seguido por un volumen de solucin de polmero, el cual se empuja con agua; a menudo que se inyecta un tapn de preflujo delante del tapn micelar para condicionar la roca. En condiciones optimas, una solucin micelar (menos mvil que el petrleo in situ y el agua) puede desplazar el agua y el petrleo en forma miscible. El polmero amortiguador es una parte muy importante en el proceso, ya que debe ser menos mvil que el tapn para retardar la disolucin de este por el empuje de agua. Inyeccin de espuma Las espumas son acumulaciones de burbujas de gas separadas unas de otras por pelculas gruesas de lquidos, con la propiedad de tener una viscosidad mayor a la del gas o liquido que la componen. La inyeccin de espuma consiste en inyectar aire, agua y un agente qumico que la estabiliza, y se realiza una razn de movilidad menor que la inyeccin de gas o liquido solos. La inyeccin de espuma en el medio poroso crea un gran nmero de interfases elsticas que ejercen una fuerza tipo pistn sobre el petrleo que es desplazado. El proceso es altamente eficiente ya que las espumas se ubican primero en los poros ms grandes, donde tienden a obstruir el flujo. Los poros pequeos son invadidos luego, mientras que las secciones mas permeables se van llenando de espuma y la eficiencia de barrido vertical se mejora. 2. DESPLAZAMIENTOS MISCIBLES Los mtodos de desplazamiento miscibles son los que han llamado mas la atencin de los ingenieros de petrleo en su propsito se aumentar el recobro. Este proceso consiste en inyectar un agente desplazante completamente miscible con el petrleo existente. Como resultado, la tensin interfacial entre los dos se reduce a cero (no existe una interfase), el numero capilar se hace infinito y el desplazamiento de petrleo se asegura en un 100% en los poros que son barridos por el agente desplazante, si la razn de movilidad es favorable. En condiciones ideales, el fluido desplazante y el petrleo se mezclan en una banda ancha que se expande y a medida que se mueve en el medio poroso, y desplaza todo el petrleo que se encuentra delante como un pistn. Procesos de tapones miscibles El desplazamiento de petrleo con un tapan miscible generalmente se refiere al la inyeccin de algn solvente liquido que es miscible despus del primer contacto con el petrleo en el yacimiento.

A menudo el agua se inyecta con el gas en pequeos tapones en forma alternada, lo cual mejora la razn de movilidad en la interfase del tapn de gas; el gas es menos viscoso, en efecto, acta como un fluido viscoso. Procesos con gas enriquecido o empuje con gas condensante En este caso se usa un tapn de metano enriquecido con etano, propano y butano, empujado por un gas pobre y agua. Estas fracciones son ampliamente transferidas al petrleo cercano a los puntos de inyeccin. A medida que el gas inyectado se mueve en la formacin, los componentes enriquecidos son extrados del gas inyectado y son absorbidos por el petrleo. Empuje con gas vaporizante o de alta presin Este es un proceso de mltiples contactos que requiere inyeccin continua a alta presin de un gas pobre como el metano o etano y, como en el caso del gas enriquecido, se necesitan mltiples contactos entre el petrleo del yacimiento y el gas inyectado antes de que se forme la zona de miscibilidad. Sin embargo, al contrario del mtodo de gas enriquecido, donde los componentes livianos se condensan fuera del gas inyectado y dentro del petrleo, las fracciones intermedias son transferidas del petrleo hacia el gas, hasta que se alcance la miscibilidad y la presin de operacin alta, por encima de unas 2900 lpc. Inyeccin alternada de agua y gas La inyeccin alternada de gas junto con el agua es una variante de los tapones miscibles. Fue propuesta como un proceso que permite controlar la inestabilidad del frente de desplazamiento y mejorar la eficiencia de de barrido vertical al disminuir la razn de movilidad y, por lo tanto, aumentar la eficiencia de barrido volumtrico. En este proceso se inyectan tapones de agua y gas alternadamente, los cuales se mueven secuencialmente recorriendo la misma ruta en los yacimientos hacia los pozos productores en una relacin agua-gas determinada, de manera que el tapn de agua no alcance el banco de fluido miscible (gas) donde esta ocurriendo el principal desplazamiento. Inyeccin usando solventes Dos fluidos que se mezclan juntos en todas las proporciones en sola fase son miscibles. Los agentes miscibles podran mezclarse en todas las proporciones en el petrleo que ser desplazado, pero la mayora de ellos exhibe una miscibilidad parcial con el petrleo y por eso se les denomina solventes. El mtodo utiliza varios procesos EOR cuyas principales funciones en el recobro de petrleo son la extraccin, disolucin, vaporizacin, solubilizacin, condensacin o algunos otros cambios en el comportamiento de fases que involucran el crudo. Inyeccin de alcohol Se han realizado operaciones de campo en las cuales se inyecta alcohol como solvente en el petrleo, y se ha demostrado que, a pesar del alto costo, puede ser aplicable comercialmente. Este proceso difiere de los procesos miscibles, ya que el petrleo y el agua comnata se desplaza si la concentracin de alcohol en el tapn es suficientemente alta. Si esta cae por debajo de ciertos niveles se pierde la miscibilidad y el proceso se convertira en una inyeccin de agua, cuando se usa agua como fluido desplazante para empujar el tapn de alcohol. Inyeccin de dixido de carbono El dixido de carbono en estado liquido el agente miscible preferido para el recobro de Petrleo pero debido a su baja temperatura critica generalmente se encuentra e n estado gaseoso. El desplazamiento miscible con CO2 es similar al empuje por gas vaporizante, pero en este caso se extraen fracciones desde el etano hasta el C30. Como resultado, la invasin con dixido de carbono se aplica a un amplio rango de yacimientos, a presiones de miscibilidad mucho mas bajas requeridas en los procesos con gas vaporizante. El CO2 tambin reduce la viscosidad del petrleo (un efecto que es muy importante en los crudos pesados) y causa su hinchamiento, pero el principal mecanismo en los crudos livianos es el desplazamiento miscible. Inyeccin de nitrgeno En general cuando se inyecta nitrgeno en un yacimiento, este forma un frente miscible por vaporizacin de componentes livianos presentes en el crudo. Este gas, ahora enriquecido en cierta magnitud, contina su movimiento en los pozos inyectores y as va contactando crudo fresco y vaporizando ms componentes, lo cual lo enriquece a medida que avanza el frente. Como consecuencia, el primer frente de gas puede alcanzar tan alto grado de enriquecimiento que se

convierte en solucin o se hace miscible con el crudo de la formacin. En esta etapa, la interfase entre el crudo y el gas desaparece, formndose una mezcla homognea de ambos fluidos. Con la inyeccin continua de nitrgeno se logra desplazar el frente miscible a lo largo del yacimiento, moviendo un banco de crudo hacia los pozos productores. 3. EMPUJE CON GAS La inyeccin continua de gas se destaca como uno de los mtodos mas prometedores para recobrar el petrleo residual que queda en las zonas barridas y no barridas en los yacimientos despus de la inyeccin de agua. Debido a la disminucin de la tensin interfacial y a las mejoras de la movilidad del crudo, los desplazamientos miscibles e inmiscibles pueden lograr altas eficiencias de barrido. Inyeccin cclica de gas La inyeccin cclica de gas es un proceso de recuperacin mejorada que consiste en la inyeccin de un volumen determinado de gas (tapn) en pozo productor. Despus de esta inyeccin, el pozo se cierra durante un periodo (tiempo de remojo) para permitir el equilibrio de las fases en la formacin y, posteriormente, se reabre la produccin. El ms comn de estos procesos es la inyeccin cclica de dixido de carbono, tambin conocido como huff and puff y, a pesar de que fue propuesto inicialmente inicialmente como una alternativa a la inyeccin cclica de vapor en la recuperacin de crudos pesados, se han desarrollado varias pruebas de campo en yacimientos de crudos livianos y medianos. Inyeccin de agua carbonatada Esta tcnica de recobro, consiste en agregar dixido de carbono al agua de inyeccin, con el objeto de lograr una razon de movilidad favorable entre la fase desplazante y la fase desplazada por efecto de la reduccin de la viscosidad del petrleo al mezclarse con el dixido de carbono del agua. La zona de agua carbonatada se desplaza posteriormente mediante la inyeccin de agua. MTODOS NO CONVENCIONALES TRMICOS El objetivo bsico en la aplicacin de tales mtodos es la reduccin de la viscosidad del petrleo con la finalidad de mejorar su movilidad, por lo cual son especialmente utilizados para petrleos viscosos (5-15 API), aunque tambin se usan en petrleos de hasta 45 API. Otros beneficios con los mtodos trmicos son: la reduccin de saturacin de petrleo residual a consecuencia de la expansin trmica, el aumento de la eficiencia areal por efecto de la mejora en la razn de movilidad, destilacin con vapor, craqueo trmico entre otros. En general se clasifican en dos tipos: los que implican la inyeccin de fluidos en la formacin, como la inyeccin de agua caliente y la inyeccin de vapor, en dos modalidades, cclica y continua,; y los que utilizan la generacin de calor en el propio yacimiento. Inyeccin de agua caliente La inyeccin de agua caliente es posiblemente el mtodo trmico mas simple y seguro y dependiendo de las caractersticas del yacimiento, puede ser econmico y ventajoso. Es un proceso de desplazamiento en el cual el petrleo se desplaza inmisciblemente, tanto por agua caliente como por agua fra. Inyeccin continua de vapor En principio, como la inyeccin de agua, este es un mtodo de empuje en arreglos, con pozos de inyeccin y produccin. En este caso, el comportamiento depende bsicamente del tamao del arreglo, ya que las prdidas de calor hacia las rocas adyacentes pueden consumir gran proporcin del calor inyectado. Inyeccin alternada de vapor Este mtodo consiste en inyectar, en un determinado pozo, un volumen preestablecido de vapor por un periodo que va de una a tres semanas. Despus de la inyeccin, se cierra el pozo y se deja en remojo por unos pocos das, con el propsito de permitir que el vapor caliente la formacin productora y se disperse uniformemente alrededor del pozo. Luego se abre nuevamente el pozo a produccin hasta que el proceso deje de ser econmicamente rentable. Este mtodo EOR se aplica en yacimientos de crudos pesados para mantener el recobro durante la fase de produccin primaria. Drenaje por gravedad asistido con vapor (SAGD)

Este mtodo consiste en un par de pozos horizontales donde el pozo inyector esta cercano y verticalmente sobre el pozo productor. El vapor inyectado se segrega gravitacionalmente y forma una cmara de vapor. El crudo calentado drena hacia abajo del pozo productor. Combustin in situ La combustin in situ o invasin con fuego, es un mtodo nico debido a que una porcin del petrleo en el yacimiento se quema para generar el calor, obtenindose una alta eficiencia trmica. Generalmente se inicia bajando un calentador o quemador que se coloca en el pozo inyector, luego se inyecta aire hacia el fondo del pozo y se pone a funcionar el calentador hasta que se logre el encendido. Existen tres tipos de combustin en el yacimiento, estas son: Combustin convencional o hacia delante Este proceso tambin se denomina combustin seca debido a que no existe una inyeccin de agua junto con el aire. La combustin es hacia adelante, pues la ignicin ocurre cerca del pozo inyector y el frente de combustin se mueve desde el pozo inyector hacia el pozo el pozo productor. Combustin en reverso En este caso, como en el anterior, existe un pozo inyector de aire y un pozo productor. Pero esta vez la formacin se enciende en los productores, no en los inyectores como ocurre en la combustin hacia delante. Combustin hmeda La combustin hmeda, tambin conocida como proceso COFCAW (combinacin de combustin convencional mas inyeccin de agua). Cuando el agua se inyecta en el pozo inyector en una operacin de combustin convencional, ya sea alternada o simultneamente con aire, se logra la recuperacin del calor, ya que toda o parte del agua se vaporiza y pasa a travs del frente de combustin, con lo cual transfiere calor delante del frente. Nuestro pas por presentar una de las ms grandes reservas del mundo de crudos pesados es importante adquirir conocimientos, as como tambin estar al tanto de las ltimas tecnologas con respecto a los mtodos terciarios mejor conocidos como los mtodos EOR. Estos crudos muy viscosos que poseemos, generalmente no pueden fluir a tasas econmicas mediante empujes de energa natural, de tal manera que la produccin primaria seria insignificante; tampoco la inyeccin de agua seria factible, por lo que el uso de energa trmica podra ser la nica forma para recuperar una cantidad significativa de petrleo ya que estos mtodos tienden a disminuir la viscosidad y aumentan la movilidad del crudo, de esta forma disminuyen la saturacin residual de petrleo. Por esto, un mtodo considerado como terciario en una secuencia cronolgica de agotamiento, podra ser utilizado como el primer y quizs el nico proceso para aplicar. POLMEROS Los polmeros son sustancias de alto peso molecular (10000 g/mg o mayor), formado por macromolculas (generalmente orgnicos) que estn constituidos por pequeas molculas (monmeros) unida mediante enlaces covalentes de forma repetitiva. Estas pequeas molculas pueden estar enlazados de forma lineal, ramificada, tipo injerto, en bloque y al azar.

Figura 2.10 Molcula de Polmero tipo injerto Las reacciones por las cuales se unen los monmeros entre si se llaman reacciones de polimerizacin, definida como un proceso qumico por el cual mediante calor, luz o un catalizador se

unen varias molculas de un compuesto generalmente de carcter no saturado llamado monmero para formar una cadena de mltiples eslabones, molculas de elevado peso molecular y de propiedades distintas llamadas polmeros. Cuando se unen entre si ms de un tipo de molculas (monmeros), la macromolcula resultante se denomina copolmero. Un homopolmero es aquel que contiene una sola unidad estructural. Estas combinaciones de monmeros se realizan para modificar las propiedades de los polmeros y lograr nuevas aplicaciones.

Figura 4.8. Molcula de Polmero CLASIFICACIN DE POLMEROS 1. Polmeros Naturales Son aquellos que provienen directamente del reino vegetal o animal. Por ejemplo: celulosa, almidn, protenas, caucho natural, cidos nucleicos, etc. 2. Polmeros Artificiales Son el resultado de modificaciones mediante procesos qumicos, de ciertos polmeros naturales. Ejemplo: nitrocelulosa, etonita, etc. 3. Polmeros Sintticos Son los que se obtienen por procesos de polimerizacin controlados por el hombre a partir de materia prima de bajo peso molecular. Ejemplo: nylon, polietileno, cloruro de polivinilo, polimetano, etc. Muchos elementos, como el slice, forman polmeros llamados polmeros inorgnicos que segn su estructura o propiedades se pueden dividir de la siguiente forma: Plsticos: Normalmente se incluye dentro del termino genrico de plstico los termoplsticos, que son polmeros que no presentan entrecruzamientos lineales o ramificados, y los termoestables que son polmeros que no presentan un alto grado de entrecruzamiento Elastmero: Son los polmeros con un bajo grado de entrecruzamiento. Fibras, recubrimiento, adhesivos. POLMERO EN SOLUCIN Las soluciones de polmeros son, obviamente, mezclas liquidas de largas cadenas de polmeros y de pequea molculas de disolvente. Ellas juegan un papel importante en el campo del estudio y la aplicacin de polmeros desde dos puntos de vistas. 1. Se utiliza para caracterizar la estructura de mltiples polmeros mediante tcnicas como viscosimetra, dispersin de luz, entre otras. 2. Son utilizados para controlar las propiedades reologicas y la estabilidad de mltiples sistemas comerciales. Ejemplo: pinturas, productos farmaceuticos, produccin de petrleo, entre otros. Se tiene, que un polmero es soluble en agua cuando posee un numero suficiente de grupos hidrfilos alo largo de la cadena principal o de las cadenas laterales. Estos grupos comprenden principalmente aminas, amidas, grupo carboxilos y grupos sulfunicos.

Las propiedades de los polmeros en solucin estn determinadas por las caractersticas estructurales de la cadena macromolecular solvatada. La estructura depende de la naturaleza de la unidad repetitiva y, en el caso de copolimeros, de la composicin y la distribucin de los monmeros en la cadena. El conocimiento de la estructura de los polmeros es importante para el entendimiento, ya que dependiendo de esta pueden ser solubles en agua, dispersables en agua y solubles o dispersables en disolventes orgnicos. El comportamiento de los polmeros en solucin depende en particular del tipo de grupo de funcionales que forman el polmero, de la manera y la proporcin en que dichos grupos funcionales estn distribuidos y del peso molecular. Las soluciones de polmeros son, en general, viscosas. La adicin de polmeros a un solvente aumenta considerablemente la viscosidad, an en soluciones muy diluidas. Por tal razn es que la viscosidad es una de las propiedades ms importantes de las soluciones polimricas. La viscosidad depende de la estructura qumica del polmero, de las interacciones con el disolvente y del peso molecular. Normalmente, una molcula de alto peso molecular en un buen disolvente adquiere un gran volumen hidrodinmico y la viscosidad de la solucin aumenta, siendo el volumen hidrodinmico definido como el volumen que ocupa un ovillo (forma que adopta una molcula polimrica cuando se encuentra en solucin) de polmero cuando est en solucin. El mismo puede variar dependiendo como el polmero interacta con el solvente y el peso molecular del polmero. Propiedades del polmero en solucin La principal propiedad es de la modificacin de la reologa (viscosidad) de un lquido debido a su alto peso molecular. Adems de los enredos entre cadenas y las interacciones polmerodisolvente. El comportamiento en solucin se puede predecir considerando la estructura qumica y el volumen hidrodinmico. Por lo general, las soluciones acuosas de los polmeros solubles en agua muestran comportamientos pseudoplsticos. Esto significa que la viscosidad disminuye al aumentar la velocidad de cizallamiento. La viscosidad de las soluciones polimricas depende de la conformacin de los polmeros en solucin. Generalmente, la viscosidad se incrementa al aumentar la concentracin del polmero en solucin. Relaciones estructura-propiedad. La estructura de los polmeros determina en que aplicaciones se pueden utilizar. Por ejemplo, si se requiere un polmero viscosificante, este debe generar un gran volumen hidrodinmico en solucin, ya sea por su peso molecular, por repulsiones electrostticas o por experimentos estricos. En el caso de requerir un dispersante, su estructura debe ser de peso molecular moderado y con carga repartida apropiadamente para rodear las partculas de arcilla. En general, al aumentar el peso molecular y/o la concentracin del polmero se incrementa lo viscosidad de la solucion. Sin embargo, cuando se trata de pesos moleculares muy elevados, los polmeros son muy propensos a la degradacin por cizallamiento. Otro aspecto que debe ser considerado son las interacciones que existen en disolucin, ya sea inica, estricas o hidrfobas. Casi siempre, de estas interacciones depende la extensin de la cadena de polmeros y, por lo tanto las propiedades que se le confiera a la disolucin. FACTORES QUE AFECTAN EL COMPORTAMIENTO DE LAS SOLUCIONES POLIMRICAS EN MEDIO ACUOSO. Influencia de las sales: con el aumento de la concentracin salina, muchos polmeros solubles en agua muestran una fuerte disminucin en la viscosidad. El efecto de iones divalentes es aun ms pronunciado que el de iones monovalentes; la presencia de cationes divalentes en pequeas cantidades puede ocasionar, incluso, el fenmeno de floculacin del polmero. Este efecto salino es de importancia en polmero con grupos ionizables. Influencia de la temperatura: en relacin con este aspecto, hay dos factores que deben ser considerados: 1. La temperatura a la que se somete el polmero. 2. El periodo de tiempo que se mantenga esta condicin.

En general, la soluciones polimricas pierden viscosidad con el incremento de la temperatura; por otro lado, cuando las soluciones de polmeros pasan por periodos de tiempos prolongados a elevadas temperaturas, ocurre degradacin de las cadenas polimricas, lo cual tambin afecta la viscosidad de la solucin. TIPOS DE POLMEROS MS COMUNES. El consumo de polmeros o plsticos ha aumentado en los ltimos aos. Estos petroqumicos han sustituido parcial y a veces totalmente a muchos materiales naturales como la madera, el algodn, el papel, la lana, la piel, el acero y el cemento. Los factores que han favorecido el mercado de los plsticos son los precios competitivos y a veces inferiores a los de los productos naturales, y el hecho de que el petrleo ofrece una mayor disponibilidad de materiales sintticos que otras fuentes naturales. La crisis petrolera de 1974 tambin influy en el aumento del consumo de los plsticos, sobre todo en la industria automotriz. Los plsticos permitan disminuir el peso de los vehculos, lo cual repercuta en un ahorro en el consumo de combustible por kilmetro recorrido. Entre los polmeros usados para reducir el peso de los automviles se encuentran los polisteres, polipropileno, cloruro de polivinilo, poliuretanos, polietileno, nylon y ABS (acrilonitrilobutadienoestireno). Sin embargo, el mercado ms grande de los plsticos es el de los empaques y embalajes. Veamos en qu forma los polmeros derivados del petrleo constituyen una parte muy importante de nuestra vida. Los encontramos en nuestros alimentos, medicinas, vestidos, calzado, casas, edificios, escuelas, oficinas, campos, fbricas y en todos los vehculos usados como medios de transporte. POLMEROS TERMOPLSTICOS. Los termoplsticos son polmeros de cadenas largas que cuando se calientan se reblandecen y pueden moldearse a presin. Representan el 78-80% de consumo total. Los principales son: Polietileno ste es el termoplstico ms usado en nuestra sociedad. Los productos hechos de polietileno van desde materiales de construccin y aislantes elctricos hasta material de empaque. Es barato y puede moldearse a casi cualquier forma, extrurse para hacer fibras o soplarse para formar pelculas delgadas. Polipropileno El polipropileno se produce desde hace ms de veinte aos, pero su aplicacin data de los ltimos diez, debido a la falta de produccin directa pues siempre fue un subproducto de las refineras o de la desintegracin del etano o etileno. Como el polipropileno tiene un grupo metilo (CH3) ms que el etileno en su molcula, cuando se polimeriza, las cadenas formadas dependiendo de la posicin del grupo metilo pueden tomar cualquiera de las tres estructuras siguientes: 1. Isotctico, cuando los grupos metilo unidos a la cadena estn en un mismo lado del plano. 2. Sindiotctico, cuando los metilos estn distribuidos en forma alternada en la cadena. 3. Atctico, cuando los metilos se distribuyen al azar. Posee una alta cristalinidad, por lo que sus cadenas quedan bien empacadas y producen resinas de alta calidad. Cloruro de polivinilo (PVC) Este polmero se obtiene polimerizando el cloruro de vinilo. Existen dos tipos de cloruro de polivinilo, el flexible y el rgido. Ambos tienen alta resistencia a la abrasin y a los productos qumicos. Pueden estirarse hasta 4 veces y se suele copolimerizar con otros monmeros para modificar y mejorar la calidad de la resina. Las resinas de PVC casi nunca se usan solas, sino que se mezclan con diferentes aditivos. El PVC flexible se destina para hacer manteles, cortinas para bao, muebles, alambres y cables elctricos; El PVC rgido se usa en la fabricacin de tuberas para riego, juntas, techado y botellas. Poliestireno (PS)

El poliestireno (ps) es el tercer termoplstico de mayor uso debido a sus propiedades y a la facilidad de su fabricacin. Posee baja densidad, estabilidad trmica y bajo costo. El hecho de ser rgido y quebradizo lo desfavorecen. Estas desventajas pueden remediarse copolimerizndolo con el acrilonitrilo (ms resistencia a la tensin). Es una resina clara y transparente con un amplio rango de puntos de fusin. Fluye fcilmente, lo que favorece su uso en el moldeo por inyeccin; Posee buenas propiedades elctricas, absorbe poco agua (buen aislante elctrico), resiste moderadamente a los qumicos, pero es atacado por los hidrocarburos aromticos y los clorados. Se comercializa en tres diferentes formas y calidades: De uso comn, encuentra sus principales aplicaciones en los mercados de inyeccin y moldeo. Poliestireno de impacto (alto, medio y bajo) que sustituye al de uso general cuando se desea mayor resistencia. Utilizada para fabricar electrodomsticos, juguetes y muebles. Expandible se emplea en la fabricacin de espuma de poliestireno que se utiliza en la produccin de accesorios para la industria de empaques y aislamientos. Los usos ms comunes son Poliestireno de medio impacto: Vasos, cubiertos y platos descartables, empaques, juguetes. Poliestireno de alto impacto: Electrodomsticos (radios, TV, licuadoras, telfonos lavadoras), tacos para zapatos, juguetes. Poliestireno cristal: piezas para cassettes, envases desechables, juguetes, electrodomsticos, difusores de luz, plafones. Poliestireno Expandible: envases trmicos, construccin (aislamientos, tableros de cancelera, plafones, casetones, etc.). Estireno-acrilonitrilo (SAN) Este copolmero tiene mejor resistencia qumica y trmica, as como mayor rigidez que el poliestireno. Sin embargo no es transparente por lo que se usa en artculos que no requieren claridad ptica. Algunas de sus aplicaciones son la fabricacin de artculos para el hogar. Copolmero acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS) Estos polmeros son plsticos duros con alta resistencia mecnica, de los pocos termoplsticos que combinan la resistencia con la dureza. Se pueden usan en aleaciones con otros plsticos. As por ejemplo, el ABS con el PVC nos da un plstico de alta resistencia a la flama que le permite encontrar amplio uso en la construccin de televisores. Sus cualidades son una baja temperatura de ablandamiento, baja resistencia ambiental y baja resistencia a los agentes qumicos. RESINAS TERMOFIJAS Estos materiales se caracterizan por tener cadenas polimricas entrecruzadas, formando una resina con una estructura tridimensional que no se funde. Polimerizan irreversiblemente bajo calor o presin formando una masa rgida y dura. Las uniones cruzadas se pueden obtener mediante agentes que las provoquen, como en el caso de la produccin de las resinas epxicas. Los polmeros termofijos pueden reforzarse para aumentar su calidad, dureza y resistencia a la corrosin. El material de refuerzo ms usado es la fibra de vidrio (la proporcin varan entre 2030%). El 90% de las resinas reforzadas son de polister. Cuando se hace reaccionar un glicol y un isocianato con ms de dos grupos funcionales, se forma un polmero termofijo. Los principales Resinas Termofijas son: Poliuretanos Los poliuretanos pueden ser de dos tipos, flexibles o rgidos, dependiendo del poliol usado. Los flexibles se obtienen cuando el di-isocianato se hace reaccionar con diglicol, triglicol, poliglicol, o una mezcla de stos; Los poliuretanos rgidos se consiguen utilizando trioles obtenidos a partir del glicerol y el xido de propileno. El uso ms importante del poliuretano flexible es el relleno de colchones. En el pasado, los paragolpes de los autos se hacan de metal; actualmente se sustituyeron por uretano elastomrico moldeado, el mismo material usado para los volantes, defensas y tableros de instrumentos, puesto que resiste la oxidacin, los aceites y la abrasin. Otros usos: bajo alfombras, recubrimientos, calzado, juguetes y fibras. Por su resistencia al fuego se usa como aislante de tanques, recipientes, tuberas y aparatos domsticos como refrigeradores y congeladores.

Urea, resinas y melamina La urea se produce con amonaco y bixido de carbono; La melamina est constituida por tres molculas de urea. Tanto la urea como la melamina tienen propiedades generales muy similares, aunque existe mucha diferencia en sus aplicaciones. A ambas resinas se les conoce como aminorresinas. Estos artculos son claros como el agua, fuertes y duros, pero se pueden romper. Tienen buenas propiedades elctricas. Se usan principalmente como adhesivos para hacer madera aglomerada, gabinetes para radio y botones. Las resinas melamina-formaldehdo se emplean en la fabricacin de vajillas y productos laminados que sirven para cubrir muebles de cocina, mesas y escritorios. Resinas fenlicas La reaccin entre el fenol y el formaldehdo tiene como resultado las resinas fenlicas o fenoplast. Existen dos tipos de resinas fenlicas, los resoles y el novolac. Los resoles se obtienen cuando se usa un catalizador bsico en la polimerizacin. El producto tiene uniones cruzadas entre las cadenas que permiten redes tridimensionales Termofijas. El novolac se hace usando catalizadores cidos. Aqu las cadenas no tienen uniones cruzadas por lo que el producto es permanentemente soluble y fundible. Las propiedades ms importantes de los termofijos fenlicos son su dureza, su rigidez y su resistencia a los cidos. Tienen excelentes propiedades aislantes y se pueden usar continuamente hasta temperaturas de 150'C. Se usan para producir controles, manijas, aparatos, pegamentos, adhesivos, material aislante., laminados para edificios, muebles, tableros y partes de automviles. Estas resinas son las ms baratas y las ms fciles de moldear. Pueden reforzarse con aserrn de madera, aceites y fibra de vidrio. Las tuberas de fibra de vidrio con resinas fenlicas pueden operar a 150'C y presiones de 10 kg/cm. Resinas epxicas Casi todas las resinas epxicas comerciales se hacen a partir del bisfenol A (obtenido a partir del fenol y la acetona), y la epiclorhidrina (producida a partir del alcohol allico). Sus propiedades ms importantes son: alta resistencia a temperaturas hasta de 500C, elevada adherencia a superficies metlicas y excelente resistencia a los productos qumicos. Se usan principalmente en recubrimientos de latas, tambores, superficies de acabado de aparatos y como adhesivo. Resinas polister Estas resinas se hacen principalmente a partir de los anhdridos maleico y ftlico con propilenglicol y uniones cruzadas con estireno. E uso de estas resinas con refuerzo de fibra de vidrio ha reemplazado a materiales como los termoplsticos de alta resistencia, madera, acero al carbn, vidrio y acrlico, lmina, cemento, yeso, etc. Las industrias que ms la utilizan son la automotriz, marina y la construccin. Las resinas de polister saturado se usan en las lacas para barcos, en pinturas para aviones y en las suelas de zapatos. HOMOPOLMEROS Y COPOLMEROS Los materiales como el polietileno, el PVC, el polipropileno, y otros que contienen una sola unidad estructural, se llaman homopolmeros. Los homopolmeros, a dems, contienen cantidades menores de irregularidades en los extremos de la cadena o en ramificaciones. Por otro lado los copolmeros contienen varias unidades estructurales, como es el caso de algunos muy importantes en los que participa el estireno. Estas combinaciones de monmeros se realizan para modificar las propiedades de los polmeros y lograr nuevas aplicaciones. Lo que se busca es que cada monmero imparta una de sus propiedades al material final; as, por ejemplo, en el ABS, el acrilonitrilo aporta su resistencia qumica, el butadieno su flexibilidad y el estireno imparte al material la rigidez que requiera la aplicacin particular. Evidentemente al variar las proporciones de los monmeros, las propiedades de los copolmeros van variando tambin, de manera que el proceso de copolimerizacin permite hasta cierto punto fabricar polmeros a la medida. No solo cambian las propiedades al variar las proporciones de los monmeros, sino tambin al variar su posicin dentro de las cadenas. As, existen los siguientes tipos de copolmeros. Las mezclas fsicas de polmeros, que no llevan uniones permanentes entre ellos, tambin constituyen a la enorme versatilidad de los materiales polimricos. Son el equivalente a las aleaciones metlicas.

En ocasiones se mezclan para mejorar alguna propiedad, aunque generalmente a expensas de otra. Por ejemplo, el xido de polifenilo tiene excelente resistencia trmica pero es muy difcil procesarlo. El poliestireno tiene justamente las propiedades contrarias, de manera que al mezclarlos se gana en facilidad de procedimiento, aunque resulte un material que no resistir temperaturas muy altas. Sin embargo en este caso hay un efecto sinergstico, en el sentido en que la resistencia mecnica es mejor en algunos aspectos que a la de cualquiera de los dos polmeros. Esto no es frecuente, porque puede ocurrir nicamente cuando existe perfecta compatibilidad ente los dos polmeros y por regla general no la hay, as que en la mayora de los casos debe agregarse un tercer ingrediente para compatibilizar la mezcla. Lo que se emplea casi siempre es un copolmero injertado, o uno de bloque que contenga unidades estructurales de los dos polmeros. Otras veces se mezcla simplemente para reducir el costo de material. En otros casos, pequeas cantidades de un polmero de alta calidad puede mejorar la del otro, al grado de permitir una nueva aplicacin. COPOLMEROS ESTIRENO-BUTADIENO Son plsticos sintticos que han sustitudo prcticamente en su totalidad al natural, en algunas aplicaciones como las llantas para automviles; contienen 25 % de estireno y 75 % butadieno; sus aplicaciones incluyen en orden de importancia: Llantas, Espumas, Empaques, Suelas para zapatos, Aislamiento de alambres y cables elctricos, Mangueras. Los copolmeros de estireno-butadieno con mayor contenido de batadieno, se usan para hacer pinturas y recubrimientos. Para mejorar la adhesividad, en ocasiones se incorpora el cido acrlico o los steres acrlicos, que elevan la polaridad de los copolmeros. POLMEROS ISMEROS Los polmeros ismeros son polmeros que tienen esencialmente la misma composicin de porcentaje, pero difieren en la colocacin de los tomos o grupos de tomos en las molculas. Los polmeros ismeros del tipo vinilo pueden diferenciarse en las orientaciones relativas de los segmentos consecutivos (Monmeros). POLMEROS DE BLOQUE E INJERTOS Se han desarrollado nuevos mtodos interesantes para la sntesis de copolmeros de bloque e injertos. Estos mtodos han encontrado aplicacin prctica en la preparacin de poliestireno de alta resistencia al impacto, de los cauchos de elevada resistencia a la abrasin y de fibras acrlicas. Un principio de la copolimerizacin por injertos consiste en polimerizar un monmero, el monmero-B, en presencia de un polmero, el poli-A, de manera tal que los centros iniciadores de las reacciones de la segunda polimerizacin estn situados todos en el polmero original. Una forma particularmente efectiva de conseguir este resultado es someter el poli-A a la degradacin mecnica en presencia del mono-B. Si las cadenas del polmero se rompen por la accin mecnica, se forman dos radicales libres en el punto de ruptura de la cadena. Estos dos radicales pueden utilizarse si se evita que se recombinen o desproporcionen uno con el otro o que sean consumidos por alguna otra impureza reactiva, como el oxgeno y en presencia de un monmero vinlico. Muchos tipos de agitacin mecnica, particularmente el prensado en calandria, la molienda, la compresin en estado plstico y la agitacin y sacudimiento en solucin, conducen a la unin qumica del segundo monmero y el primer polmero. Para que la degradacin mecnica sea efectiva, conviene que el poli-A tenga un peso molecular relativamente alto. Se han hecho grandes progresos en la injertacin del estireno, steres acrlicos y acrilonitrilo al caucho y a muchos elastmeros sintticos; los monmeros vinlicos tambin se han injertado a la celulosa y derivados de esta, polisteres, poliamidas, politeres y protenas. Los productos resultantes combinan en forma muy interesante las propiedades de los dos compuestos. Los trabajos sobre la radiacin de injertos han progresado considerablemente, sobre todo mediante el empleo de mejores fuentes de radiacin penetrante (aparato de Van der Graff, acelerador lineal, Co60 y Cs137) y por el descubrimiento de que la luz ultravioleta es capaz tambin de producir enlaces transversales e injertos en presencia de sensibilizadores. En muchos casos se ha reducido

substancialmente la degradacin indeseable del poli-A producida por la accin de la radiacin y penetrante, mediante la aplicacin de estabilizadores del tipo amina aromtica disulfuro aromtico. Pueden obtenerse injertos muy efectivos de todos los tipos de polmeros vinlicos si la cadena del poli-A lleva un grupo amino aromtico primario. Este grupo es aislado primero,

Despus es nitrosilado.

La nitrosamina puede isomerizarse al diazoester, este a su vez, se disocia con desprendimiento de hidrgeno y produce un radical libre que se fija qumicamente a la cadena:

El radical acilo se transfiere rpidamente con los tomos de hidrgeno disponibles y no inicia la polimerizacin del mono-B. Por este mtodo se ha efectuado un injerto de monmeros vinlicos sobre el poliestireno parcialmente aminado. Una nueva forma de preparar los copolmeros de bloque se basa en la proteccin de la cadena que crece por propagacin aninica contra la terminacin por solvatacion del extremo de la cadena por el disolvente. Si el sodio se hace reaccionar a baja temperatura en tetrahidrofurano con naftaleno, se transfiere un electrn del sodio al sistema aromtico:

La solucin resultante es verde y muy sensible al oxgeno. Si se le agrega estireno, el color cambia a rojo debido a que el electrn solitario se transfiere al monmero estireno, que se dimeriza inmediatamente para formar un bis-anin conforme a la siguiente reaccin:

Las cargas negativas estn compensadas por dos iones de sodio, pero permanecen disociadas porque estn fuertemente solvatadas por el tetrahidrofurano. Las cargas negativas del bisin son capaces de iniciar la polimerizacin del estireno, y a cada lado del centro iniciador crece una cadena hasta que es consumido todo el monmero, puesto que la solvatacion por el disolvente evita la terminacin (polmeros vivientes). Despus de consumido el monoestireno puede agregarse otro monmero, y como la polimerizacin continua, se forman copolmeros de bloque cuya composicin y peso molecular pueden regularse fcilmente por la adicin de los componentes y por la terminacin del crecimiento posterior de la cadena con oxgeno u otro interruptor de la etapa. OBSERVACIN: A temperaturas altas, los polmeros se vuelven lquidos muy viscosos en los que las cadenas estn constantemente en movimiento cambiando su forma y deslizndose unas sobre las otras. A temperaturas muy bajas, el mismo polmero serpia un slido duro, rgido y frgil. LOS LUBRICANTES Y LOS POLMEROS Los lubricantes mejoran la procesabilidad de los polmeros, realizando varias importantes funciones. Reducen la friccin entre las partculas del material, minimizando el calentamiento por friccin y retrasando la fusin hasta el punto ptimo. Reducen la viscosidad del fundido promoviendo el buen flujo del material. Evitan que el polmero caliente se pegue a las superficies del equipo de procesamiento. A los lubricantes se los clasifican en: Externos: Reducen la friccin entre las molculas del polmero y disminuyen la adherencia polmero metal. Ceras parafnicas: con pesos moleculares entre 300 y 1500, y temperaturas de fusin entre 65 a 75 C. Las lineales son ms rgidas, por su mayor cristalinidad. En las ramificadas, la cristalinidad es menor y los cristales ms pequeos. Ceras de polietileno: son polietilenos de muy bajo peso molecular, ligeramente ramificadas, con temperaturas de fusin de 100 a 130 C. Son ms efectivas que las parafinas. Ceras tipo ster: obtenidos de cebos. Contienen cidos grasos con 16 a 18 tomos de carbono. El ms importante es el triesterato. PROCESOS DE POLIMERIZACIN Existen diversos procesos para unir molculas pequeas con otras para formar molculas grandes. Su clasificacin se basa en el mecanismo por el cual se unen estructuras monmeras o en las condiciones experimentales de reaccin. MECANISMOS DE POLIMERIZACIN La polimerizacin puede efectuarse por distintos mtodos a saber: Polimerizacin por adicin Adicin de molculas pequeas de un mismo tipo unas a otras por apertura del doble enlace sin eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin de tipo vinilo.). Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un anillo sin eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin tipo epxi.).

Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un doble enlace con eliminacin de una parte de la molcula (polimerizacin aliftica del tipo diazo.). Adicin de pequeas molculas unas a otras por ruptura del anillo con eliminacin de una parte de la molcula (polimerizacin del tipo a -aminocarboxianhidro.). Adicin de birradicales formados por deshidrogenacin (polimerizacin tipo p-xileno). Polimerizacin por condensacin Formacin de polisteres, poliamidas, politeres, polianhidros, etc., por eliminacin de agua o alcoholes, con molculas bifuncionales, como cidos o glicoles, diaminas, disteres entre otros (polimerizacin del tipo polisteres y poliamidas.). Formacin de polihidrocarburos, por eliminacin de halgenos o haluros de hidrgeno, con ayuda de catalizadores metlicos o de haluros metlicos (policondensacin del tipo de Friedel-Craffts y Ullmann.). Formacin de polisulfuros o poli-polisulfuros, por eliminacin de cloruro de sodio, con haluros bifuncionales de alquilo o arilo y sulfuros alcalinos o polisulfuros alcalinos o por oxidacin de dimercaptanos (policondensacin del tipo Thiokol.). Polimerizacin en suspensin, emulsin y masa a) Polimerizacin en suspensin: En este caso el perxido es soluble en el monmero. La polimerizacin se realiza en agua, y como el monmero y polmero que se obtiene de l son insolubles en agua, se obtiene una suspensin. Para evitar que el polmero se aglomere en el reactor, se disuelve en el agua una pequea cantidad de alcohol polivinlico, el cual cubre la superficie de las gotitas del polmero y evita que se peguen. b) Polimerizacin en emulsin: La reaccin se realiza tambin en agua, con perxidos solubles en agua pero en lugar de agregarle un agente de suspensin como el alcohol polivinlico, se aade un emulsificante, que puede ser un detergente o un jabn. En esas condiciones el monmero se emulsifica, es decir, forma gotitas de un tamao tan pequeo que ni con un microscopio pueden ser vistas. Estas microgotitas quedan estabilizadas por el jabn durante todo el proceso de la polimerizacin, y acaban formando un ltex de aspecto lechoso, del cual se hace precipitar el polmero rompiendo la emulsin. posteriormente se lava, quedando siempre restos de jabn, lo que le imprime caractersticas especiales de adsorcin de aditivos. c) Polimerizacin en masa: En este tipo de reaccin, los nicos ingredientes son el monmero y el perxido. El polmero que se obtiene es muy semejante al de suspensin, pero es ms puro que ste y tiene algunas ventajas en la adsorcin de aditivos porque no esta contaminado con alcohol polivinlico. ELABORADO POR: Daz, Jos Federici, Incola Fernndez, Evelyn Leota, Sergio Mrquez, Cludio Sucre, Maria Velsquez, Gabriel Veracierta, Pedro Claudio17240@hotmail.com Estudiantes de Petrleo