ASTM Designacin E 478-89a1

Mtodos Estndar de prueba para el Anlisis Qumico de Aleaciones de Cobre

HIERRO POR EL MTODO ESPECTROFOTOMTRICO DE PRUEBA CON 1,10-FENANTROLINA2 18. Alcance3 18.1 El presente mtodo de prueba abarca la determinacin de hierro en concentraciones desde 0.003 a 1.25%. 19. Resumen del Mtodo de Prueba 19.1 La muestra se disuelve en cido clorhdrico y perxido de hidrgeno, el exceso de oxidante se elimina por evaporacin. El hierro se extrae con una mezcla de metil isobutil cetona-benceno. El hierro se extrae desde la fase orgnica a una solucin de hidroxilamina y se forma el complejo del hierro con la 1,10-fenantrolina de color rojo. La medicin espectrofotomtrica se realiza a 510 nm aproximadamente. 20. Intervalo de concentraciones 20.1 El intervalo de concentraciones recomendado est entre 0.005 y 0.125 mg de hierro por 50 mL de solucin, usando una celda de 2 cm. Tabla 1.1 Nota 3.- Este mtodo de prueba se ha escrito cuando se cuenta con celdas que tienen un paso ptico de 2 cm. Se pueden Elemento Concentracin, % usar celdas de otras dimensiones, siempre que ajustes apropiados Aluminio 12.0 mximo puedan hacerse en las cantidades de muestra y de reactivos Antimonio 1.0 mximo empleados. Arsnico 1.0 mximo 21. Estabilidad del Color. Cadmio 1.5 mximo Cobalto 1.0 mximo 21.1 El color se desarrolla en 5 minutos y es Cobre 40.0 mnimo estable al menos por 4 hrs. Hierro 6.0 mximo 22. Interferencias Plomo 27.0 mximo 22.1 Los elementos habitualmente presentes no Manganeso 6.0 mximo interfieren si su concentracin est por debajo del Nquel 50.0 mximo lmite mximo mostrado en la Tabla 1.1. Fsforo 1.0 mximo Silicio 5.0 mximo 23. Reactivos Azufre 0.1 mximo Estao 20.0 mximo Cinc 50.0 mximo
1 2

Referencia: Annual Book of ASTM Standards, 1991, Volumen 03-05, p. 610-626 Este mismo mtodo sigue vigente en la versin ASTM E 478 - 2003 3 La numeracin de los prrafos es la misma que la empleada en la norma ASTM E 478-89

23.1 Solucin de cloruro de hidroxilamonio (10 g/L)- Disolver 5.0 g de clorhidrato de hidroxilamonio (NH2OH.HCl) en 500 mL de agua. Preparar fresca cuando se necesite. 23.2 Solucin estndar A de hierro (1mL = 0.125mg Fe)- Pesar 0.1250 g de hierro (pureza 99.9% mnimo) en un vaso de precipitados de 100 mL. Adicionar 10 mL de HCl (1+1) y 1 mL de agua de bromo. Calentar ligeramente hasta que se remueva el exceso de bromo. Adicionar 20 mL de HCl concentrado, enfriar y transferir a un matraz volumtrico de 1 L. Diluir con agua destilada hasta la marca de aforo y mezclar. 23.3 Solucin estndar B de hierro (1 mL = 0.00625 mg Fe)- Con pipeta volumtrica, transferir 50 mL de la solucin A de hierro a un matraz volumtrico de 1 L. Diluir al volumen con HCl (1+49), y mezclar. 23.4 Mezcla de metil isobutil cetona-benceno. Mezclar 200 mL de metil isobutil cetona (MIBK) y 100 mL de benceno. 23.5 Solucin de 1,10-fenantrolina en amortiguador de acetato de amonio Disolver 1.0 g de 1,10-fenantrolina monohidratada en 5 mL de HCl en un vaso de precipitados de 600 mL. Adicionar 215 mL de cido actico, y mientras se enfra,4 cuidadosamente adicionar 265 mL de NH4OH. Enfriar a temperatura ambiente. Usando un pH-metro verificar que el pH se encuentre entre 6.0 y 6.5, ajustar al intervalo por adiciones de cido actico o NH4OH segn se requiera. Diluir a 500 mL con agua destilada. 24. Preparacin de la curva de calibracin. 24.1 Soluciones patrn: 24.1.1 Usando pipetas, transferir 1, 2, 5, 10, 15, y 20 mL de la solucin B de hierro (1 mL = 0.00625 mg Fe) a matraces volumtricos de 50 mL. Diluir hasta 20 mL aquellos matraces que lo requieran. 24.1.2 Adicionar 20 mL de la solucin de NH2OH.HCl, agitar y esperar 1 min. A continuacin, proceder como se indica en la seccin 24.3. 24.2 Solucin de referencia -- Transferir 20 mL de agua a un matraz volumtrico de 50 mL y proceder como indicado en la seccin 24.1.2. 24.3 Desarrollo de color- Adicionar 5 mL de la solucin amortiguadora de acetato de amonio-fenantrolina, diluir al volumen y homogeneizar. Esperar al menos 5 min. pero no ms de 4 hrs. 24.4 Espectrofotometra: 24.4.1 Espectrofotmetro con porta-celda mltiple Medir la correccin de celda empleando celdas de absorcin con 2-cm de paso ptico y una longitud de onda de 510 nm aproximadamente. Tomar las lecturas de absorbancia de las soluciones patrn con respecto a la solucin de referencia. 24.4.2 Espectrofotmetro con porta-celda simple Transferir una porcin apropiada de la solucin de referencia a una celda de absorcin con 2-cm de paso ptico y ajustar la lectura de absorbancia en 0 para una longitud de onda de aproximadamente 510 nm. Manteniendo este mismo ajuste, tomar las lecturas de absorbancia de cada una de las disoluciones patrn.
4

Para enfriar, colocar el vaso de precipitado en un bao de agua con hielo

24.5 Curva de calibracin -- Graficar las lecturas de absorbancia de las soluciones patrn en funcin de la cantidad de hierro expresada como miligramos de hierro en 50 mL de solucin. 25. Procedimiento 25.1 Disolucin problema: 25.1.1 Seleccionar y pesar una muestra de acuerdo con la siguiente tabla: Hierro, % 0.003 a 0.02 0.02 a 0.10 0.05 a 0.20 0.10 a 0.40 0.25 a 1.25 Peso de la muestra, g 2.0 1.0 0.5 0.5 0.2 Tolerancia en el peso de la muestra, mg 2.0 1.0 0.5 0.5 0.5 Alcuota a tomar, mL 25 10 10 5 5

Transferir la muestra pesada a un vaso de precipitados de 400 mL , o a un vaso de poli(tetrafluoroetileno) si se utiliza HF como parte de la digestin de la muestra. 25.1.2 Preparar un blanco de reactivos de todo el procedimiento. Para ello, emplear las mismas cantidades de todos los reactivos empleados pero excluyendo a la muestra. 25.1.3 Adicionar 12 mL de HCl (7+3) por gramo de muestra, y entonces agregar tanto H2O2 como sea necesario para disolver la aleacin completamente. Adicionar HF tanto como sea necesario para disolver aleaciones con alto contenido de silicio. Cuando se haya completado la disolucin, adicionar 10 mL de HCl concentrado por gramo de muestra y calentar cuidadosamente para descomponer el exceso de perxido. Enfriar a temperatura ambiente, transferir a un matraz aforado de 100 mL, diluir al volumen con HCl (1+1) y homogeneizar. 25.1.4 Emplear una pipeta para transferir la alcuota necesaria segn la tabla de 25.1.1 anterior a un embudo de separacin de 125 mL. Adicionar HCl (1+1) tanto como se requiera para ajustar a un volumen total de 25 mL. 25.1.5 Adicionar 20 mL de la mezcla MIBK-benceno al embudo de separacin y agitar durante 1 min. Permitir que se separen las fases y desechar la fase acuosa, lavar la fase orgnica tres veces con porciones de 3 a 5 mL de HCl (1+1) para remover el cobre, y desechar las soluciones de lavado. Extraer el hierro de la fase orgnica por agitacin vigorosa durante 30 s con 10 mL de la solucin de NH 2OH.HCl. Transferir la fase acuosa a un matraz volumtrico de 50 mL. Repetir la extraccin con una segunda porcin de 10 mL de solucin de NH2OH.HCl y transferir el extracto al mismo matraz volumtrico de 50 mL. 25.2 Solucin de referencia -- Usar la solucin del blanco preparada de acuerdo con 25.1.2. 25.3 Desarrollo de color Proceder como indicado en 24.3. 25.4 Espectrofotometra Proceder como indicado en 24.4. 3

26. Clculos. 26.1 Convertir la lectura de absorbancia neta de la solucin de la muestra a miligramos de hierro por medio de la curva de calibracin. Calcular el porcentaje de hierro como sigue: Hierro, % = A/(B 10) donde A = hierro encontrado en 50 mL de la solucin de prueba final, en mg, y B = muestra representada en 50 mL de la solucin de muestra final, en g. 27. Precisin. 27.1 Siete laboratorios colaboraron en la prueba del presente mtodo, proporcionaron nueve pares de valores y obtuvieron los datos resumidos en la Tabla 2: Tabla 2 Informacin Estadstica
Espcimen de prueba 1. Bronze de fundicin (NBS 52c, 0.004 Fe) 2. Ounce metal (NBS 124d, 0.18 Fe) 3. Cupro Nickel, 30 Ni 4. Bronze de silicio (NBS 158a, 1.23 Fe) Hierro encontrado, % 0.0034 0.187 0.60 1.24 Repetibilidad (R1, E 173) 0.0005 0.012 0.015 0.019 Reproducibilidad (R2, E 173) 0.0010 0.017 0.044 0.037

Traduccin : Silvia Citlalli GAMA Revisin: Alain QUERE Enero 2009