TERMINALE SPÉCIALITÉ cinétique

Étude d’une réaction lente

On souhaite déterminer la concentration Ccom en peroxyde d’hydrogène (ou eau oxygénée) contenue dans
une solution commerciale.
Pour cela, on se propose d’étudier la réaction entre les ions iodure I– et le peroxyde d’hydrogène H2O2 en
milieu acide. Cette réaction est lente et totale.
Ces deux espèces chimiques appartiennent aux couples d’oxydoréduction
I2(aq) / I–(aq) et H2O2(aq) / H2O(l). Parmi ces espèces, seul le diiode I2 est coloré (jaune) en solution aqueuse.
L’étude de la cinétique se fait par spectrophotométrie.
1. Étude de la réaction d’oxydoréduction et préparation de la solution :
1.1. Comment évolue la coloration de la solution au cours du temps ? Justifier.
1.2. Rédiger le protocole de dilution pour diluer 10 x la solution du commerce de concentration Ccom. On
obtient alors la solution de concentration notée C2.
2. Étude d’une transformation par spectrophotométrie
2.1. L’absorbance d’une solution est proportionnelle à sa concentration en espèce colorée. On souhaite
déterminer le coefficient de proportionnalité k. On mesure donc l’absorbance de différentes
solutions de diiode de concentration connue. Les points retenus pour déterminer le coefficient
directeur de cette droite ont pour coordonnées A (0 ;0) et B (0,37 ;1,48). En déduire la valeur du
coefficient k.
2.2. A une date t = 0, on mélange dans un bécher
• Une solution d’iodure de potassium (K+ ; I-) de volume V1 = 25 mL de concentration
C1 = 0,250 mol.L-1 et acidifiée (les ions oxonium seront considérés en large excès).
• Une solution d’eau oxygénée H2O2 de volume V2 = 25 mL et de concentration inconnue C2.
On verse alors rapidement un faible volume (négligeable devant V1 et V2) de ce mélange
réactionnel dans une cuve qu’on introduit dans le spectrophotomètre.
2.2.1. Compléter le tableau d’avancement donné en annexe à rendre avec la copie.
2.2.2. Montrer que la relation entre l’avancement x et la concentration en diiode dans le mélange
réactionnel (de volume total V1 + V2) s’écrit [I2] = x / (V1+V2).
3. Exploitation de la courbe représentant la concentration en diiode au cours du temps
Le spectrophotomètre est relié à un ordinateur qui trace la courbe représentant la concentration en diiode
au cours du temps, le résultat est la courbe (en ANNEXE).
3.1. Définir puis déterminer le temps de demi-réaction t1/2. Au bout de combien de temps peut-on
considérer que la réaction est terminée ?
On fera apparaitre la construction graphique pour la détermination de t1/2.
3.2.1. A partir de la valeur prise par la concentration en diiode dans l’état final, montrer que
l’avancement maximal est xmax = 2,6.10–3 mol.
3.2.2. D’après les données du tableau d’avancement, en considérant que le peroxyde d’hydrogène H2O2
est le réactif limitant, déterminer la valeur de C2 puis celle de CCom.
4. Vitesse volumique de réaction :
4.1. D’après le tableau de valeurs en annexe, déterminer la vitesse volumique de réaction à t = 2 min puis
à t = 12 min. Comparer ces valeurs et interpréter.
4.2. Comparer les valeurs obtenues à la question précédente aux valeurs obtenues graphiquement.
4.3. Cette loi de vitesse est–elle d’ordre 1 ? Justifier.
4.4. Calculer la constante de vitesse de cette réaction.
 Équation chimique H2O2(aq) + 2 I–(aq) + 2 H+(aq) à 2 H2O(l). + I2(aq)

Avancement Quantités de matière

État du système
(mol) (mol)
État initial 0
État en cours de
x
transformation
État final xmax

Graphique représentant v = f ( [H2O2] )