Université de Bordj Bou Arreridj 2020-2021

Faculté des Sciences et de la Technologie

Département des Sciences de la Matière
M1 Chimie Analytique
Matière : Electrochimie Appliquée

Série d’Exercices N°1

Exercice N°1
Lorsqu’on mélange une solution de permanganate de potassium (KMnO4) avec de l’acide oxalique
(H2C2O4), la coloration violette initiale disparait pour laisser place à une coloration brune
(caractéristique des ions Mn2+) accompagnée d’un dégagement gazeux de dioxyde de carbone.
1. Définir les espèces des deux couples redox mis en jeu au cours de cette réaction.
2. Pour chaque couple, déterminer l’état d’oxydation de l’élément commun aux deux espèces
formant le couple redox.
3. En déduire l’oxydant et le réducteur de chaque couple.
4. Ecrire la demi-équation redox correspondant à chaque couple redox. En déduire la réaction bilan
étudiée.

Exercice N°2

On place un morceau de zinc dans une solution de nitrate de plomb (0,1 mol/L) à 25°C. Après
quelques instants, un dépôt sombre se forme à la surface du zinc. On souhaite expliquer ce
phénomène à l’aide d’une transformation redox.

1. Quels sont les deux couples redox qui entrent en jeu dans cette transformation.

2. Donner l’expression du potentiel d’équilibre associée à chaque couple. Prévoir le sens

d’évolution de la réaction.

3. Donner l’équation bilan de la transformation envisagée et calculer la constante d’équilibre.

Conclure.

E° (Zn2+/Zn) = - 0,76 V E° (Pb2+/Pb) = - 0,13 V

Exercice N°3
On réalise la pile Daniell en utilisant : - un bécher renfermant 100 cm3 d’une solution molaire de
sulfate de cuivre dans laquelle plonge une plaque de cuivre ; un autre bécher renfermant 100 cm 3
d’une solution molaire de sulfate de zinc dans la quelle plonge une lame de zinc.
1) Définir une pile. Donner le schéma de cette pile.
- On intercale un milliampèremètre entre deux fils conducteurs reliant les deux plaques de cuivre et
zinc. Que se passe-t-il ?
2) On ajoute un tube U renversé rempli d’une solution de sulfate de sodium. Que se passe-t-il ?
- s’il y a un courant électrique : indiquer son sens.
- Préciser la nature et le sens du déplacement des porteurs de charges assurant le courant électrique
dans les différents éléments de la chaine ; mettre en évidence la continuité du courant électrique.
- Indiquer les pôles de la pile.
3) Calculer la force électromotrice de la pile, en précisant nettement sa définition.
E° (Cu2+/Cu) = 0,337 V ; E° (Zn2+/Zn) = - 0,763 V

Exercice N°4
On réalise la pile schématisée ci-dessous en reliant par un pont salin deux compartiments contenant
chacun une solution aqueuse de sulfate de cuivre (II) dans laquelle se trouve plongée une lame de
cuivre.
1/ Écrire la demi-équation électronique associée au couple Cu2+(aq) /Cu(s).
On réalise un circuit série comprenant la pile, un conducteur ohmique, un ampèremètre et un
interrupteur, comme le montre le schéma ci-dessous.

- Au cours d'une première expérience on choisit : [Cu2+]A=0,01 mol/L et [Cu2+]B= 1 mol/L. En

fermant l'interrupteur, on constate le passage d'un courant électrique, l'apparition d'un dépôt de
cuivre sur la lame du compartiment B et, dans le compartiment A, l'augmentation progressive de la
coloration de la solution.
- Au cours d'une seconde expérience faite avec le même montage on choisit : [Cu2+]A =0,01 mol/L
et [Cu2+]B = 0,01 mol/L. En fermant l'interrupteur, on ne constate aucune circulation de courant
dans l'ampèremètre ni aucune modification du système chimique.
Dans la première expérience, en utilisant les notations Cu(s)A, Cu(s)B, Cu2+(aq)A, Cu2+(aq)B , pour
distinguer la provenance des espèces :
- Écrire, pour chaque compartiment, l'équation de la réaction à l'électrode.
- Écrire l'équation de la réaction modélisant la transformation chimique globale qui se déroule
lorsque le courant circule.
- Calculer le quotient de réaction initial Qri associé à cette équation au moment où on ferme
l'interrupteur dans la première expérience et dans la seconde expérience.
- Que peut-on dire de l'état du système chimique dans la deuxième expérience, sachant que les
réactions susceptibles de se produire sont rapides ?
- En utilisant la question précédente, montrer qu'il est possible de connaître la valeur de la constante
d'équilibre K associée à l'équation de la réaction.
Exercice N°5
On considère l’électrode de référence au calomel (ECS)
suivante à 25°C.

1) Calculer son potentiel à l’équilibre ;

2) On réalise la pile suivante, l’électrode au calomel précédente
A une lame de platine plongeant dans une solution de fer (II) et
fer (III) de concentration molaire identique égale à 0,1 mol/l.
Les deux électrodes sont reliées par un pont ionique. On néglige
la ddp de la jonction
Hg(l) /Hg2Cl2 / KCl (1mol/l) // Fe2+, Fe3+ (0,1mol/l) /Pt

a- Faire le schéma de la pile ;

b- On place entre les deux pôles un voltmètre de très grande résistance. Calculer la valeur lue sur le
voltmètre.
Données : Potentiels standard à pH = 0
E° (Hg22+/ Hg) = 0,790 V ; E° (Fe3+/ Fe2+) = 0,770 V ; Ks (Hg2Cl2) = 6, 4. 10-18