Enzimas

Prof. Luiz Roberto Diz de Abreu/DBq/CB/UFRN

Quimotripsina

Enzima: Dihidrofolato Redutase Substratos: NADP+ (vermelho) e Tetrahidrofolato (amarelo).

Geralmente no ocorre um encaixe perfeito entre a enzima e o substrato. Interao entre eles leva a mudanas conformacionais em um ou em ambos.

Histrico
Final de 1700 Descrio da digesto de carne pelas secrees do estmago; 1800 Converso do amido a acar pela saliva e extratos vegetais; 1850 Louis Pasteur, fermentao do acar a lcool (fermentos), unidades inseparveis da estrutura da clula viva (vitalismo); 1878 Frederick Wilhelm Khne, termo enzima, do grego no lvedo; 1897 Eduard Buchner, extratos de levedura fermentavam acar, fora da clula;

1926 James Sumner, isolamento e cristalizao da urease; ~1930 - John Burdon Sanderson Haldane, tratado ENZIMAS, interaes das ligaes fracas entre a enzima e o substrato utilizadas na catlise enzimtica.

Caractersticas das Enzimas

Massa molecular varivel, mas geralmente alta (12 mil a 1 milho); Estrutura terciria e quaternria da protena essencial para atividade; Classificadas de acordo com a reao que catalisam (E.C.); Algumas necessitam de outros grupos qumicos alm daqueles presentes na estrutura da protena (cofatores e coenzimas); Potentes catalisadores; Alta especificidade; Alteram a velocidade da reao e no seu equilbrio; Sensvel a vrios fatores fsico-qumicos ([S], temperatura, ons, pH...); Passveis de regulao;
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1017 = 100.000.000.000.000.000 = Cem quatrilhes

Orotidina 5- Monofosfato Descarboxilase

Ao Enzimtica

a, Aproximao e orientao do substrato; b, Excluso da gua; c, estabilizao do estado de transio e d, Transferncia de grupo.

E + S

ES

EP

E + P
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E, Enzima; S, Substrato; P, Produto; ES, Complexo Enzima-Substrato e EP, Complexo Enzima-Produto.

Ao Enzimtica
Induz o substrato a um estado de transio. Aumenta a velocidade da reao, sem afetar o equilbrio.

Grupos Prostticos

Cofatores

Cofator

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Grupos Prostticos

Coenzimas

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Coenzimas

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Coenzima

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Classificao das Enzimas

As enzimas so classificadas em determinada classe de acordo com a reao que catalisam; possuem um nmero E.C. (quatro dgitos) e um nome sistemtico. 1 Dgito= N da Classe; 2 , Sub-Classe; 3 , Sub-Sub-Classe e 4 N da Srie da Sub-Sub-Classe a que a enzima pertence.

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ATP + D-Glicose

ADP + Glicose-6-Fosfato

Nome Sistemtico: ATP: Glicose Fosfotransferase Nome Trivial: Hexoquinase Nmero E.C.: 2.7.1.1 2 Transferase 7 Fosfotransferase 1 Fosfotransferase com grupo OH- como aceptor 1 D-Glicose como grupo aceptor de fosfato

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1) Oxidoredutases Lactato Desidrogenase

lactato + NAD+ = piruvato + NADH + H+

2) Transferases Timidilato Sintase

5,10-metilenetetrahidrofolate + dUMP = dihidrofolate + dTMP

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3) Hidrolases Glucose-6-Fosfatase D-glucose 6-fosphate + H2O = D-glucose + fosfate

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4) Liases Isocitrato Liase

isocitrate = succinate + glyoxylate

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5) Isomerases Triosefosfato Isomerase D-gliceraldeido 3-fosfato = Dihidroxiacetona fosfato

6) Ligases GMP Sintase ATP + xantosine 5'-fosfato + NH3 = AMP + difosfate + GMP

Guanosina monofosfato (GMP)

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Mecanismos Catalticos

1) Catlise cido base geral; 2) Catlise covalente; 3) Catlise por ons metlicos.
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1) Catlise cido base geral Grupos catalticos agem como doadores e receptores de prtons. Geral: bases (B:) ou cidos (HA). Especfica: H+ (H3O+) ou OH-.

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Radicais Aminoacdicos das Catalises cido-Base Geral

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2) Catlise covalente Formao de uma ligao covalente transitria entre a enzima e o substrato.

Substrato

Enzima Livre

Complexo Enzima-Substrato

Produto 1

Produto 2

Enzima Livre

Produto 1

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3) Catlise on metlica

Anidrase carbnica

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Estudos Cinticos das Catlises Enzimticas

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Equao de Michaelis-Menten

E + S

k1 k-1

ES

k2 k-2

E + P

Grfico Duplo-Recproco (Lineweaver-Burk)

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Influncia da [S] na Velocidade da Reao - Linearizao

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Fatores que Influenciam a Atividade Enzimtica pH;

Tempo; Temperatura; Concentrao da enzima; Concentrao do substrato; Presena de moduladores.

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Compartimentalizao em uma Clula Eucaritica

Golgi - Fibroblastos pH 6,17 6,36 Ncleo pH 7,4 Lisossomo pH 5,0

Traduo

Mitocndria pH 7,5

Plasma pH 7,35 - 7,45 Estmago <2,0 Intestino ~ 7,0

Citoplasma pH 6,9 - 7,2

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Influncia do pH sobre a Velocidade da Reao

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Lisozima

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Influncia do Tempo sobre a Velocidade da Reao

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Influncia da Temperatura sobre a Velocidade da Reao

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Inibio No-Competitiva

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Inibio Competitiva

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Regulao Enzimtica Regulao alostrica Regulao por modificao covalente

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Regulao Alostrica e Covalente

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