CONTENU DU CHAPITRE

1. Introduction 2. Structure des cramiques 3. Proprits mcaniques des cramiques 4. Divers exemples

CONTENU DU CHAPITRE
1. Introduction 2. Structure des cramiques 3. Proprits mcaniques des cramiques 4. Divers exemples

1. INTRODUCTION
Il ny a jamais eu dge de la cramique durant lhistoire de lhumanit. Cest pourtant une mthode de fabrication qui a des millnaires dance ( 5000 ans) et qui ne sest jamais dmode. Actuellement, la cramique connat un renouveau spectaculaire qui fait delle lun des secteurs cls de lindustrie de pointe. Les 1res fabrications cramiques remontent de la fin de lpoque nolithique (urnes, vases, jarres et coupes). Jusquau milieu du 20me sicle , les ppaux matriaux de cette catgorie, dont la matire 1re est largile, taient connus sous le nom de cramiques traditionnelles et regroupaient la faence, la porcelaine, les briques, les tuiles, les verres et les 3 cramiques haute tpr.

1. INTRODUCTION
Dimportants progrs ont rcemment t accomplis dans la comprhension des caractristiques fondamentales des cramiques ainsi que des phnomnes qui sy produisent et qui sont lorigine de leurs ppts particulires. Ainsi, une nouvelle gnration de ces matriaux est apparue largissant considrablement le sens du terme cramique . Ces nouveaux matriaux sont, des divers, trs prsents dans notre vie depuis que leur utilisation sest gnralises dans bcp de domaines tels que l-ique, linformatique, les communications, larospatiale, le biomdical et dans plrs autres secteurs industriels.

1. INTRODUCTION
Quelques applications dans diffrents secteurs : Traditionnel: vaisselle, sanitaire, tuiles, briques, carrelage, ; Rfractaire : isolation thermique, rsistance la corrosion, rsistance au choc thermique, ; Electronique : condensateurs multicouches, varistors, ; Electrique/magntique : isolateurs lectriques, supraconducteurs, transformateurs, clairage, composs pour micro-ondes, tlviseurs, Mcanique : pices dusure, pompes dans le domaine alimentaire et cosmtique, ; Nuclaire : plaques en nitrure de bore pour labsorption de neutrons dans un racteur nuclaire,
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1. INTRODUCTION
Les matriaux cramiques prsentent un caractre inorganique et non mtallique. La plupart des cramiques sont ainsi des composs forms dlments mtalliques et non mtalliques, dans lesquels les liaisons interatomiques sont soit totalement ioniques, soit essentiellement ioniques et partiellement covalentes. cramique vient du mot grec keramikos (substance brle) rvlant que les caractristiques recherches pour ces matriaux sont habituellement obtenues au moyen dun traitement thermique tpr leve portant le nom de cuisson . Du point de vue ppts, les cramiques sont connus pour tre fragiles (se cassant facilement sous une sollicitation de type 6 choc) ; mais, elles supportent TB des charges/tpr trs leves.

2. INTRODUCTION
Selon le type de cramique (traditionnel, structural, -ique, rfractaire, ), certaines valeurs peuvent varier de plrs ordres de grandeur ; en outre, selon que la cramique se prsente sous forme massive ou sous forme de fibres, ces valeurs peuvent galement varier de manire significative : La densit () des matriaux cramiques peut varier de 1,5 15 kg/cm3 ; La rsistance mcanique la flexion des cramiques peut atteindre des valeurs de 1000 Mpa lambiante (diamant naturel : 1050 Mpa ; SiC : 930 820 Mpa pour une tpr de 1000 ; C) Les cramiques supportent bcp mieux les efforts de compression que de traction (les valeurs de rsistance la compression peuvent tre 10 x suprieures celles de traction) ;
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1. INTRODUCTION
La tnacit (KIC) est une grdeur qui permet de quantifier la fragilit des matriaux cramiques (elle permet dexprimer la rsistance la fragilisation d1 matriau) ; elle est galement laptitude du matriau rsister la microfissuration (elle peut varier de 1,5 pour les cramiques les plus fragiles (porcelaines, grs, ) 9 Mpa.m1/2 pour les cramiques les plus tenaces (Si3N4, SiC, )) ; ces valeurs sont comparer aux KIC < 1 pour le verre et KIC de lordre de 100 pour les mtaux ; Le modul dlasticit (module de Young E) est une grandeur importante : Plus E est grande, plus il est difficile de dformer le matriau ; elle varie de 65 Gpa pour le verre et 1000 Gpa pour le diamant via 390 Gpa pour lalumine ; La duret est 1 gdeur qui permet de quantifier le qua 1 matriau rsister labrasion, la pntration, la dformation ; 1 matriau dur est difficile griffer mais il peut griffer ou 8 endommager 1 matriau dur que lui.

1. INTRODUCTION
Bien que lunit de la duret dans le S.I. est le Pa, celle qui est plus utilise est le kg/mm2 ; on utilise les durets Vickers (HV), Rockell (HR) ou Brinell (HB) selon la mthode de mesure ; en HV, lAu a une valeur de 35, un acier doux 140, un acier dur 900, le verre 550, Al2O3 2000, WC (gnralement utilis c outil de coupe sur un tour) 2500, SiC 3000. Typiquement, les cramiques sont connues pour de bons isolants lectriques (e.g. : (Al2O3) >= 1015 cm lambiante) ; elles rsistent, de mme, loxydation, aux attaques acides ou basiques et ne sont donc pas solubles dans leau ; Des cramiques en -ique, on parle souvent de cramiques de type BaTiO3 qui sont utilises dans la fabrication des condensateurs, PZT (Zircone stabilise lYttrium) est utilise dans des applications faisant intervenir la pizolectricit (cd transformation dnergie mcanique en nergie lectrique et 9 vice-versa) ;

1. INTRODUCTION
Les cramiques sont qualifies de rfractaires (cd quelles rsistent bien la chaleur) : la plupart dentre-elles peuvent tre utilises des tpr > 1000 tpr laquelle la plupart des C, mtaux sont fondus ; Les cramiques ont un coefficient de conductibilit thermique faible trs variable dune cramique une autre ; certaines sont de bons isolants et dautres des supraconducteurs. La plupart des matriaux cramiques peuvent tre repartis, sur base de leur utilisation, dans les groupes suivants : les verres, les produits cramiques de construction, les porcelaines blanches, les matires rfractaires, les abrasifs, les ciments et les cramiques de pointe.

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1. INTRODUCTION

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CONTENU DU CHAPITRE
1. Introduction 2. Structure des cramiques 3. Proprits mcaniques des cramiques 4. Divers exemples

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2. STRUCTURE DES CERAMIQUES

La structure cristalline des cramiques est gnralement plus complexe que celle des mtaux. Les liaisons atomiques de ces matriaux varient bcp : certaines sont strictement ioniques tandis que dautres sont totalement covalentes. Ces 2 types de liaison se retrouvent ds nbre de cramiques o limportance du caractre ionique dpend de llectrongativit des atomes qui les composent :
Matriau CaF2 MgO NaCl Al2O3 Caractre ionique [%] 89 73 67 63 Matriau SiO2 Si3N4 ZnS SiC Caractre ionique [%] 51 30 18 12

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2. STRUCTURE DES CERAMIQUES

La structure cristalline des cramiques dont les liaisons atomiques sont surtout ioniques, est forme, non pas datomes neutres, mais dions, porteurs d1 charge lectrique ; les ions mtalliques (cations) portent 1 charge +ve aprs avoir cd leurs lectrons de valence aux ions non mtalliques (anions), qui portent une charge ve. 2 caractristiques des ions prsents dans 1 matriau cristallin ont 1 incidence sur sa structure : la qtt de charge associe chaque ion formant le compos et la taille des ions (+fs et fs).
Qtt : Le cristal doit lectriquement neutre ; la formule chimique d1 compos indique le rapport quantitatif entre ions et cations ou la composition qui assure lquilibre de charges (e.g. : le fluorure de calcium comporte des ions calcium dont chacun a 1 charge +2 (Ca+2) et des ions fluor dont chacun a 1 charge -1 (F-) ; le compos a ainsi 2 ions F- pour chaque ion Ca+2 c lindique sa formule chimique CaF2) ; 14

2. STRUCTURE DES CERAMIQUES

Taille ou rayon ionique des cations (rc) et des ions (ra) : comme les lts mtalliques cdent des lors de lionisation, les cations sont habituellement plus petits que les anions et le % rc/ra est < 1. Chaque cation tend avoir le + gd nbre possible danions 1ers voisions, tout c chaque anion tend sentourer du + gd nbre possible de cations 1ers voisins. La structure cristalline dune cramique stable se forme lorsque les anions entourant un cation sont tous en contact direct avec celui-ci ;
Stable Stable Instable

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2. STRUCTURE DES CERAMIQUES

Le nbre de coordination (Z) (qui est le nbre danions 1ers voisins d1 cation) est li au rapport entre le rayon cationique et celui anionique. Il existe, pour 1 nbre de coordination donn, 1 rapport rc/ra critique ou minimal qui correspond ltablisset du contact entre anions et cations et qui peut tre calcul partir des donnes strictement gomtriques. Le tableau ci-aprs indique le nbre de coordination (Z) et la forme gomtrique des 1ers voisins pour divers rapports rc/ra :

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2. STRUCTURE DES CERAMIQUES

2.1. Diffrents types de structures : a. Structure cristallines de types AX : Certains matriaux cramiques courants comportent 1 nbre gal de cations et danions ; ils prennent alors le nom de composs AX , o A reprsente le cation et X lanion. Les composs AX prsentent des structures cristallines varies dont chacune est connue sous le nom d1 matriau usuel qui possde une telle structure. La 1re structure cristalline AX la plus rpandue est probablet celle quadopte le chlorure de sodium (NaCl) ou sel gemme. Le nbre de coordination des cations et anions est 6, donc, le rc/ra = 97/181 = 0,53591 est, donc, compris entre 0,414-0,732.
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2. STRUCTURE DES CERAMIQUES

Ds la maille ltaire de cette structure cristalline, les anions ont 1 disposition CFC o se trouve 1 cation au centre du cube et 1 autre au centre de chacune de ses 12 arrtes. 1 structure cristalline similaire est engendre lorsque les cations adoptent galement 1 disposition CFC. La structure cristalline de NaCl peut ainsi tre reprsente s/f de 2 rseaux CFC se chevauchant dont l1 comprend les cations et lautres les anions.

Les NaCl, MgO, MnS, LiF et FeO sont les matriaux cramiques 18 courants possdant cette structure cristalline.

2. STRUCTURE DES CERAMIQUES

La 2me structure cristalline AX est celle de type chlorure de csium o les 2 types dions prsentent 1 nbre de coordination de 8 : les anions occupent, chacun, des coins d1 cube au centre duquel se trouve 1 cation ; la permutation des anions et des cations ne modifient aucunement cette structure cristalline. Donc, le rseau est du type CC. Le rc/ra = 167/181 = 0,92265 est, donc, compris entre 0,732-1,0.

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2. STRUCTURE DES CERAMIQUES

La 3me structure cristalline AX est celle des ions dont le nbre de coordination est 4 et qui se regroupent en ttradres. Elle porte le nom de structure de type blende ou sphalrite daprs le terme utilis en minralogie pour dsigner le sulfure de zinc (ZnS). Le rseau est du type Wurtzite. Le rc/ra = 74/184 = 0,40217, donc, compris entre 0,225-0,414.

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2. STRUCTURE DES CERAMIQUES

b. Structures cristallines de types AmXp : Lorsque les charges du cation et de lanion ne sont pas identiques, 1 compos peut prsenter la formule chimique AmXp o m ou p (ou les 2) sont diffrents de 1. e.g. : La formule AX2 se retrouve ds la fluorine (CaF2) qui possde 1 structure cristalline courante ; le rapport des rayons ioniques (rc/ra) 0,8 ; cela correspond 1 nbre de coordination de 8 ; les cations (Ca+2) prennent la place au centre des cubes alors que les anions (F-) occupent les coins ; la formule chimique indique que ce compos 2x moins de Ca+2 que de Fet que sa structure cristalline est semblable celle de CsCl la ce que seule la des positions au centre du cube sont occupes par les Ca+2. Une maille ltaire comprend 8 cubes. Cette structure cristalline se retrouve ds des composs tels que : 21 UO2, PuO2 et ThO2, VO2, TiO2 et SrF2.

2. STRUCTURE DES CERAMIQUES

Etude de quelques cas : Cas de UO2 : Nbre de coordination (Z) = 4 (U) et 8 (O) ; rc/ra = 103/140 = 0,73571 > 0,7 ; do 1 rseau fluorine

Cas de TiO2 : Nbre de coordination = 3 (Ti) et 6 (O) ; rc/ra = 61/140 = 0,43571 < 0,7 ; do 1 rseau rutile

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2. STRUCTURE DES CERAMIQUES

c. Structures cristallines de types AmBnXp : Certains composs cramiques 2 types de cations et leur formule chimique scrit c AmBnXp avec A et B les 2 cations. La structure de type spinelle qui se retrouve ds laluminate de magnsium (MgAl2O4) relve de cette formule o les O-2 forment un rseau CFC tandis que les Mg+2 occupent les sites ttradriques et que les Al+3 logent ds les sites octadriques.

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2. STRUCTURE DES CERAMIQUES

La structure cristalline de type provskite qui se retrouve ds le titanate de baryum (BaTiO3) est cubique aux tpr > 120 et C relve aussi de cette formule o une maille ltaire 1 Ba2+ chacun des 8 coins du cube, 1 Ti4+ au centre du cube et 1 O-2 au centre de chacune de ses 6 faces. d. Structures cristallines issues de lempilement compact danions : Ds les mtaux, lempilet compact de plans datomes produit 1 structure HC ou CFC. De faon analogue, bon nbre de structures cristalines cramiques peuvent tre envisages s/f dempilet compacts de plans dions, ainsi que des mailles ltaires. Dhabitude, ce sont les anions de gde taille qui forment les plans compacts. De petits interstices apparaissent entre les plans par 24 suite de leur empilet o peuvent ainsi se loger les cations.

2. STRUCTURE DES CERAMIQUES

2 types de sites interstitiels. Ds 1 de ces types, 4 atomes (3 sur le m plan et lautre sur 1 plan adjacent) entourent le cation. Cela correspond au site ttradrique (T) en raison de la forme ttradrique produite par les lignes reliant les centres des sphres adjacentes. Lautre site (O) associe 6 ions sphriques rpartis en nbre gal sur 2 plans adjacents. Il porte le nom de site octadrique form par les ligne reliant les uns aux autres des centres des 6 sphres. Le nbre de coordination des cations qui occupent 1 site ttradriqe ou octadrique est donc respectivet de 4 et 6. En +, un site octadrique et 2 sites ttradriques pour chacune des sphres danion.

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2. STRUCTURE DES CERAMIQUES

2 facteurs dterminent les structures cristallines cramiques de ce type : lempilet compact des anions (disposition HC ou CFC) et la faon dont les cations occupent les sites interstitiels. La structure cristalline de NaCl prsente 1 maille ltaire de symtrie cubique et chq Na+ est entour de 6 Cl- 1ers voisins. La structure cristalline peut tre envisage c 1 disposition CFC. Les Na+ occupent un site octadrique car ce sont 6 Cl- qui constituent leurs 1ers voisins. Aussi, tous les sites octadriques sont occups tant donn qu1 seul site octadrique est disponible pour chq anion et que le % cation anion est de 1.

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2. STRUCTURE DES CERAMIQUES

Ds la structure de type spinelle (aluminate de magnsium (MgAl2O3)), les O2- forment 1 rseau CFC, les Mg2+ occupent les sites ttradriques et les Al3+ logent dans les sites octadriques.

Les proprits magntiques de certaines cramiques peuvent provenir, entre autres, de la rpartition des ions entre les sites octadriques et les sites ttradriques.
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2. STRUCTURE DES CERAMIQUES

e. Calcul de la masse volumique des cramiques : On peut dterminer la masse volumique thorique d1 matriau cramique cristallin partir des donnes relatives la maille ltaire. Le calcul de la masse volumique des cramiques seffectue laide de lquation suivante : n' ( M + M ) = c a avec : Vm N A n est le nbre dunits de formule (ensemble dions de la formule chimique) au sein d1 maille ltaire ; M est la somme des masses molaires de tous les cations ds 1 unit formule ; M est la somme des masses molaires de tous les anions ds 1 unit formule ; Vm est le volume de la maille ltaire ; NA est le nbre dAvogadro (6,023.1023 units de formule/mole)
c a

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2. STRUCTURE DES CERAMIQUES

e.g. : NaCl. Quelle est sa masse volumique ? Le nbre dunits de NaCl par maille ltaire est de 4, cd n = 4 car les Na+ et les Cl- forment des rseaux CFC ; M = M = 22,9 g/mole et M = M = 35,45 g/mole ; Na Cl Comme la maille ltaire est cubique, le volume d1 maille est V = a3 ; il reste trouver la longueur d1 arte de la maille ltaire a. a = 2 rNa + + rCl o rNa + et rCl renvoient aux rayons ioniques du sodium et du chlore qui valent respectivet 102 et 181 pm ;
c a

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2. STRUCTURE DES CERAMIQUES

2.2. Les solides non cristallins : Les solides non cristallins se caractrisent par labsence d1 arranget systmatique et rgulier de leurs atomes sur des distances atomiques relativet longues. De tels matriaux sont parfois dits amorphes ou encore qualifis de liquide en surfusion ds la mesure o leur structure atomique est analogue celle d1 liquide. La fig. ci-aprs montre la structure cristalline ordonne de du dioxyde de silicium (a) et la structure amorphe (b). Il apparat que, bien que les liaisons restent les mme, la structure est te et prsente moins dordre ds le 2nd cas.

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2. STRUCTURE DES CERAMIQUES

1 solide adoptera 1 structure cristalline ou amorphe selon le de facilit avec lequel 1 structure atomique qlcq du liquide initial peut sordonner au cours de la solidification. Les matriaux amorphes se distingues donc par 1 structure atomique ou molculaire relativet complexe qui sordonnent assez difficilet. 1 refroidisset rapide sous le pt de conglation favorise la formation d1 solide non cristallin car le processus de mise en ordre d1 structure dure gnralet longtps. Seuls certains matriaux cramiques sont cristallins alors que dautres, tel le verre inorganique sous toutes ses formes, sont amorphes.

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2. STRUCTURE DES CERAMIQUES

2.3. Les imperfections dans les cramiques : a. Dfauts ponctuels : Il arrive que les atomes htes des composs cramiques comportent des dfauts. C ds les mtaux, des lacunes et des interstices peuvent se former au sein de ces composs. C les cramiques comprennent au moins 2 types dions distincts, il sen suit que chacun deux peut prsenter des dfauts. e.g. : Le NaCl peut comporter des lacunes et des interstices de Na et de Cl. Il est toutefois assez improbable dy trouver de fortes concentrations dinterstices anioniques. Lanion tant de taille relativet gde, il ne pourrait se loger ds 1 petit interstice qu la suite de dformations importantes imposes aux ions environnants. La fig. suivante donne une illustration de lacunes anionique et cationique et d1 interstice cationique.
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2. STRUCTURE DES CERAMIQUES

Lexpression structure des dfauts sert dsigner les types et les concentrations de dfauts atomiques ds les cramiques. Lexamen de la structure des dfauts exige le maintien de llectroneutralit en raison de la charge que porte les ions. Llectroneutralit renvoie ltat d1 compos possdant le mme nbre de charges +ves et de charges ves. Ainsi, les dfauts ds les cramiques ne surgissent pas de faon isole. 1 de ces dfauts se caractrise par la prsence d1 lacune cationique et d1 paire dinterstices cationiques : cest le dfaut de Frenkel qui se produit lorsqu1 cation quitte sa position normale et sinsre ds 1 site interstitiel. La charge totale du cristal demeure la mme car le cation conserve sa charge +ve en position interstitielle.
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2. STRUCTURE DES CERAMIQUES

Le dfaut de Schottky se produit aussi ds les matriaux de type AX et consiste en 1 paire forme d1 lacune cationique et d1 lacune anionique. Il rsulte du dplacet vers la surface extrieure d1 anion et d1 cation situs lintrieur de la structure cristalline. C la charge du cation et celle de lanion sont identiques et qu chq lacune anionique correspond 1 lacune cationique, la neutralit lectrique du cristal est prserve. Dfaut de Frenkel Dfaut de Schottky

La proportion respective des cations et des anions demeure la mme aprs formation d1 dfaut de Frenkel ou d1 dfaut de Schottky. Si le matriau ne comporte aucun dfaut, il est dit 34 stoechiomtrique .

2. STRUCTURE DES CERAMIQUES

La stchiomtrie renvoie ltat d1 compos ionique lorsque la proportion respective des anions et des cations qui y sont prsents est exactet celle quindique la formule chimique. e.g. : Le NaCl est stchiomtrique si le % entre Na+ et Cl- est prcist de 1 1. 1 compos cramique est non stchiomtrique ds que ce rapport nest pas strictet respect. Certains composs cramiques sont non stchiomtriques lorsque des ions d1 mme type prsentent plus d1 tat de valence (ou tat ionique). e.g. : le FeO (Wustite) peut comporter tant dions Fe2+ que dions Fe3+. Le nbre dions de chq type est fct de la tpr et de la pression dO2 35 ambiante.

2. STRUCTURE DES CERAMIQUES

La formation d1 ion Fe3+ altre llectroneutralit du cristal en y introduisant 1 charge excdentaire de +1 qui doit tre compense par 1 dfaut qlcq, telle lapparition d1 lacune Fe2+ (cd llimination de 2 charges +ves) pour chq paire dions Fe3+ forme. Le cristal perd alors sa stchiomtrie car il possde ainsi 1 ion excdentaire dO2 par rapport au nbre dions de fer, mais il conserve son lectroneutralit. Ce phnomne se produit assez couramment ds le cas de loxyde de fer et cest pourquoi il est souvent identifi au moyen de la formule chimique Fe1-xO (o x reprsente 1 fraction variable et nettet < 1), qui indique un tat de non stchiomtrie rsultant d1 dficience en fer.

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2. STRUCTURE DES CERAMIQUES

b. Impurets dans les cramiques : Les atomes dimpuret sont susceptibles de former des solutions solides ds les matriaux cramiques tout c ds les mtaux. des solutions solides et de substitution et dinsertion (le rayon ionique de limpuret doit tre relativet faible par % la taille de lanion). Ds 1 solution solide de substitution, c il y a des anions et des cations, limpuret prend la place de lion hte auquel elle sapparente le + en termes lectriques : si limpuret forme habituellet 1 cation ds 1 matriau cramique, elle se substituera fort probablet 1 cation hte. Ds le NaCl, e.g., les impurets Ca2+ et O2- prendraient presque la place des ions Na+ et Cl- respectivet.

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2. STRUCTURE DES CERAMIQUES

Toute solubilit solide apprciable dimpurets de substitution exige que leur charge et leur taille soient presque identiques celles d1 des ions htes. Lorsqu1 impuret ionique porte 1 charge te de celle de lion hte auquel elle se substitue, le cristal doit compenser cette ce de charge afin que llectroneutralit soit maintenue ds le solide. 1 telle compensation peut prendre la forme des dfauts rticulaires, cd de lacunes ou dinterstices des 2 types dions.

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CONTENU DU CHAPITRE
1. Introduction 2. Structure des cramiques 3. Proprits mcaniques des cramiques 4. Divers exemples

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3. PROPRIETES MECANIQUES DES CERAMIQUES

3.1. Rupture fragile des cramiques : A la tpr ambiante, les cramiques cristallines se rompent presque tjrs sans dformation plastique pralable lorsquon leur applique 1 charge de traction. 1 rupture fragile dcoule de la formation et de la propagation de fissures ds la section transversale d1 matriau, selon 1 direction perpendiculaire la charge applique. La croissance des fissures ds les cramiques cristallines seffectue gnralet de part en part (croissance transgranulaire) et le long de certains plans cristallographiques (ou plans de clivage) densit atomique leve.

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3. PROPRIETES MECANIQUES DES CERAMIQUES

Les valeurs mesures de rsistance la rupture des cramiques sont sensiblet < aux valeurs thoriques calcules partir des forces de liaisons interatomiques. 1 tel cart peut sexpliquer par lomniprsence de trs petits dfauts dans 1 cramique, lesquels dfauts jouent alors le rle damorces de rupture, cd qui constituent des pts damplificat de la contrain te de traction applique. Les amorces de rupture voques peuvent prendre la forme de microfissures intrieures ou surfaciques, de pores internes et dextrmits de grains quil est presquimpossible de contenir ou dliminer. Ainsi, mme lhumidit et des agents contaminants ds latmosphre peuvent engendrer, la surface d1 fibre de verre rcemment produite, des fissures en altrant la rsistance. 1 [ ] de contraintes lextrmit d1 dfaut peut galet donner lieu 1 41 propagatde la fissure jusqu ce que survienne la rupture.

3. PROPRIETES MECANIQUES DES CERAMIQUES

Le facteur critique dintensit de contrainte en dformat plan e, KIC, est dfini selon lexpression : K IC = Y a o : Y : 1 fct ou 1 paramtre sans dimension variant selon la gomtrie de lprouvette et de la fissure ; : la contrainte applique ; a : la longueur d1 fissure de surface ou la de longueur d1 fissure interne. Il est noter que KIC des cramiques est < celles des mtaux et ne dpasse gnralet pas 10 Mpa.m1/2. La taille et le volume de lprouvette influent aussi sur la rsistance la rupture : + la taille de lprouvette est gde, + la prsence d1 dfaut est probable et + la rsistance la rupture est faible.
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3. PROPRIETES MECANIQUES DES CERAMIQUES

En revanche, la prsence de dfauts nentrane aucune amplificat des contraintes de compression. Cest pourquoi les cramiques fragiles sont qlq 10x + rsistantes 1 compression qu 1 traction et sont donc habituellet employes lors de lapplicatde charges de compression. Limposit de contraintes de compression rsiduelles, notamment s/f d1 trempe, la surface d1 cramique fragile en accentue considrablet la rsistance la rupture. 3.2. Comportement contrainte dformation a. Rsistance en flexion Le comportement contrainte dformat des cramiques fragiles ne peut habituellet pas tre tabli laide des essais de 43 traction classiques, et ce, pour 3 raisons, savoir :

3. PROPRIETES MECANIQUES DES CERAMIQUES

Il est difficile de prparer et de mettre lessai des prouvettes ayant la gomtrie requise ; Il est difficile de saisir des prouvettes d1 matriau fragile sans les rompre ; Les matriaux cramiques se rompent aprs 1 dformat de seulet qlq 0,1% si bien les prouvettes doivent tre parfaitet places pour que soit vite toute contrainte de flexion, tjrs difficile calculer. Pour ce faire, on recourt gnralet 1 essai de flexion transversale lors duquel 1 tige section transversale rectangulaire ou circulaire subit 1 flexion de rupture aprs avoir t soumise 1 charget en 3 ou 4 pts. Au pt de charget, la partie > d1 prouvette est expose 1 compression alors que la partie < subit 1 traction. La contrainte est calcule partir de lpaisseur de lprouvette, du moment de flexion et du moment dinertie de la section transversale ds le cas de sections 44 transversales rectangulaires et circulaires.

3. PROPRIETES MECANIQUES DES CERAMIQUES

La contrainte de tension max se situe la surface < de lprouvette directet sous le pt dapplication de la charge. C la rsistance la traction des cramiques est d 10x + faible que leur rsistance la compression et que la rupture se produit sur la surface de lprouvette expose la tension, lessai de flexion peut TB se substituer lessai de traction.

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3. PROPRIETES MECANIQUES DES CERAMIQUES

Ce tableau renferme les valeurs de rsistance la flexion de qlq cramiques.
Matriau Nitrure de silicium (Si3N4) Zirconea (ZrO2) Carbure de silicium (SiC) Oxyde daluminium (Al2O3) Vitrocramique (Pyrocram) Mullite (3Al2O3 2SiO2) Spinelle (MgAl2O4) Oxyde de magnsium (MgO) Silice fondue (SiO2) Verre sodocalcique
a

Rsistance en flexion [MPa] 250-1000 800-1500 100-820 275-700 247 185 110-245 105b 110 69

Module dlasticit [GPa] 304 205 345 393 120 145 260 225 73 69

Partiellet stabilis laide de 3% mol de Y2O3 b Fritt et possdant une porosit d 5%

Ds la mesure o, lors de la flexion, 1 prouvette est soumise des contraintes de compression et de tension, sa rsistance en flexion est > sa rsistance la rupture en traction. En outre, rf est fct de la taille de lprouvette. C cela a t mentionn cihaut, lacroisset du volume de lprouvette soumise 1 contrainte se traduit par laccentuat de dfaut et la diminut de 46 la rsistance en flexion.

3. PROPRIETES MECANIQUES DES CERAMIQUES

b. Comportement lastique : Le comportement lastique contrainte-dformat des cramiques que rvlent les essais de flexion est analogue aux rsultats que donnent les essais de traction de mtaux : la relation () la contrainte et la dformat est linaire. La fig. suivante illustre les comportements contrainte-dformat en rupture de lAl2O3 et du verre. Ici encore, la pente ds la rgion lastique correspond au module dlasticit. Les valeurs du module dlasticit des cramiques oscillent () 70 et 500 GPa et sont donc lgret > celles des mtaux (cfr le tabl. ci-dessus).

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3. PROPRIETES MECANIQUES DES CERAMIQUES

c. Mcanisme de la dformation plastique : La plupart des cramiques, la tpr ambiante, se rompent avant toute dformat La dformat plastique ne se manifeste pas de . m manire ds le cas des cramiques cristallines et des celles non cristallines. La dformat plastique des cramiques cristallines, linstar des mtaux, rsulte d1 dplacet de dislocations. L1 des causes de la duret et de la fragilit de ces cramiques se trouve prcist ds leur rsistance au glisset des atomes (ou dplacet des dislocations). Ds le cas des cramiques cristallines liaisons essentiellet ioniques, trs peu de systmes de glisset (plans cristallographiques et direction ds ces plans) rendant possible le dplacet des dislocations en raison de la charge lectrique des ions. Lors d1 glisset ds certaines directions, les ions de m charge se retrouvent proximit les 1 des autres et engendrent 1 rpulsion 48 lectrostatique qui restreint fortement tout glisset de ce type.

3. PROPRIETES MECANIQUES DES CERAMIQUES

Par ailleurs, le glisset se produit tout aussi difficillet ds le cas des cramiques liaisons surtout covalentes qui sont fragiles pour 3 raisons, savoir : Les liaisons covalentes sont relativet fortes et directionnelles ; Le nbre de systmes de glisset est assez limit ; Les structures de dislocations sont complexes. La dformat plastique des cramiques non cristallines ne dcoule pas d1 dplacet de dislocations parce quelles ne possdent pas 1 structure atomique rgulire. Elle sassimile plutt 1 coulet visqueux c pour les liquides auquel cas la vitesse de dformation est proportionnelle la contrainte applique (cfr fig.).

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Par suite d1 scission, les atomes ou les ions glissent les 1 par rapport aux autres en rompant et en reconstituant leurs liaisons mutuelles. Contrairet aux dislocations, le glisset ne suit pas 1 droulet ou 1 direction privilgis. La viscosit des liquides est relativet faible (e.g. : 10-3 Pa.s pour lH20 lambiante). Par contre, la viscosit des verres lambiante est extrt leve rn raison de leurs liaisons atomiques trs fortes. A mesure que la tpr augmente, le force de liaisons diminue, le glisset ou lcoulet des atomes ou des ions devient + facile et, par consquent, la viscosit diminue.

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3. PROPRIETES MECANIQUES DES CERAMIQUES

3.3. Facteurs mcaniques divers : a. Influence de la porosit :

Certaines techniques de fabrication des cramiques reposent sur lemploi d1 poudre c matriau de dpart. Aprs le compactage ou le formage des ptcules de poudre selon la forme voulue, des pores (espaces vides) () les ptcules de poudre demeurent prsents. Le TT subsquent favorise llimination de la + gde partie de cette porosit, mais cette limination est souvent incomplte et que le matriau conserve 1 certaine porosit rsiduelle. Or, toute porosit rsiduelle altre les ppts lastiques et la rsistance du matriau. La fig.-ci donne laperu de leffet de la fraction volumique de porosit sur le module 51 dlasticit de lalumine la tpr ambiante.

3. PROPRIETES MECANIQUES DES CERAMIQUES

La porosit entrave la rsistance en flexion pour 2 raisons : Les pores rduisent laire transversale sur laquelle est applique 1 charge; Les pores accentuent galet la concentrat de contrainte tel enseigne qu1 seul pore sphrique double lampleur de la contrainte de traction applique. Lincidence de la porosit sur la rsistance en flexion est trs marque et il nest pas rare qu1 porosit de 10% vol entrane 1 de cette rsistance de lordre de 50% par rapport la valeur mesure pour le m matriau non poreux. La fig. ci-dessous donne 1 illustration ambiante.

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3. PROPRIETES MECANIQUES DES CERAMIQUES

b. Duret : Elle est 1 ppt mcanique des cramiques qui est particuliret utile des fins de meulage ou de polissage dautres matriaux. En fait, les cramiques sont des matriaux connus les + durs. c. Fluage : Il arrive souvent que les matriaux cramiques subissent 1 dformat de fluage conscutive des contraintes (de compression, en gnral) la tpr leve. La tenue en dformat de fluage ds le tps qui caractrise les cramiques est habituellet semblable celle des mtaux bien que le fluage des cramiques se produise des tpr + leves.

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CONTENU DU CHAPITRE
1. Introduction 2. Structure des cramiques 3. Proprits mcaniques des cramiques 4. Divers exemples

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4. EXEMPLES DIVERS
4.1. Utilisation et proprits recherches par domaine a. Secteur mdical Ce secteur utilise les cramiques en chirurgie rparatrice et ds le milieu dentaire pour leur : biocompatibilit ; rsistance lusure et la fatigue ; rsistance leve la corrosion. On distingue couramment 3 types de biocramiques selon les rx des tissus biologiques (inerte, active, rsorbable) en contact avec ces derniers. Les matriaux utiliss pour la fabricat de pices biomdicales dpendent ainsi de leurs ppts physicochimiques vis--vis du milieu ds lequel ils sont implants et de leurs ppts intrinsques.
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4. EXEMPLES DIVERS
Certaines cramiques se rapprochent ainsi ds leur composition chimique de celle de los (en particulier les cramiques dhydroxyle apatite) et leur compatibilit avec les tissus vivant, leur aptitude la colonisation par les tissus forms, voire, ds certains cas, leur aptitude 1 substitution progressive par phagocyte, conduisent des russites spectaculaires, () autres, en chirurgie osseuse. Les prothses de hanche (rotules en Al2O3, corps en Ti) sont 1 bon e.g. de leurs applications.

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4. EXEMPLES DIVERS
b. Secteur de llectronique : Lindustrie de llectronique est constamt la recherche de nouveaux matriaux tjrs mieux adapts aux techniques novatrices mises au pt, notamment, en matire decapsulat des circuits intgrs. Ds certains cas, les circuits intgrs sont monts sur 1 substrat qui doit agir c isolant lectrique, possder les ppts dilectriques voulues (cste dilectrique de faible valeur par e.g.) et dissiper la chaleur produite par es courants lectriques qui circulent ds les composants lectronique (cd tre 1 bon conducteur de chaleur). + lassemblage des composants lectroniques des circuits intgrs est compact, + la dissipation de la chaleur devient un facteur essentiel.
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4. EXEMPLES DIVERS
Le Al2O3 est le matriau de base utilis pour la fabricat de substrat, en dpit de sa conductibilit thermique relativet faible. En gnral, les matriaux qui sont les mauvais conducteurs de llectricit le sont aussi pour la chaleur, et inverst, lexcept des cramiques trs purs ( la fois isolants lectriques et bons conducteurs de chaleur) ayant 1 structure cristalline simple (e.g. : BN, SiC et AlN). Le substrat le + prometteur est, sans doute, lAlN en raison de sa conductibilit thermique 10x > celle de lAl2O3 et de sa dilatat thermique presque identique celle des puces de silicium des circuits intgrs auxquels il sert de substrat.

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4. EXEMPLES DIVERS
c. Secteur environnemental : Les cramiques techniques ont 1 place de choix ds le domaine de lenvironnet. Cela est due au dveloppet de structure poreuse contrle et ses ppts thermiques importantes. Les cramiques sont utilises pour la ralisatde : capteurs de dtection de gaz ; catalyseurs et pots catalytiques ;

filtres pour lagro-alimentaire et la purification de lH2O ; Filtres particules pour les moteurs diesel ; Traitement des dchets : vitrification des dchets. Pour les filtres trs fins, la porosit de ces cramiques est gnralet de 40% en vol et le des pores peut tre trs faible 59 (de lordre d1 dizaine de nm pour lultrafiltration)

4. EXEMPLES DIVERS
d. Secteur des rfractaires : Les cramiques sont utilises ds le domaine de la mtallurgie, des rfractaires, pour leurs ppts de : rsistance mcaniques aux hautes tpr ; rsistance aux chocs thermiques ; rsistance aux attaques chimiques. On rencontre les applications des cramiques rfractaires en mtallurgie pour la fabrication de noyaux de fonderie, de moules carapace, Elles constituent 1 gpe important de cramiques dont lusage est + larget rpandu. Elles se distinguent surtout par e fait quelles rsistent aux tpr trs leves sans fondre, ni se dcomposer, et par leur capacit de demeurer non ractives et inertes ds les milieux rigoureux.
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4. EXEMPLES DIVERS
Les matriaux rfractaires sont commercialiss sous des formes diverses dont la + connue est la brique. Par ailleurs, ils sont frquet utiliss ds le revtet de fours servant laffinage des mtaux et pour la fabricat du verre, les TT en mtallurgie et l a productdenergie. La porosit est l1 des lts de la microstructure bien contrler pour obtenir 1 brique rfractaire de bonne qualit. La rsistance, la force portante et la rsistance la corrosion sont dautant + leves que la porosit est faible. Toutefois, la diminution de la porosit va de paire avec celle des capacits disolatthermiqu e et de la rsistance aux chocs thermiques de la brique. La porosit optimale dpend videt des conditions dutilisat du produit rfractaire.

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4. EXEMPLES DIVERS
e. Secteur de laronautique : Laronautique et le spatial font aussi appel aux cramiques pour leurs ppts de fiabilit mcanique et de rsistance des tpr > 1000 et aux atmosphres particulires. C Depuis la fin de le 2nd guerre mondiale, la tpr des turbines des moteurs a augment au rythme de 15 C/an en rapport avec es contraintes de vitesse et dacclrat tjrs + importantes, ds quest intervenu le refroidisset des aubes. Les matriaux utiliss doivent avoir 1 ensemble de qualits de rsistance au fluage, la fatigue sous contraintes vibratoires, la fatigue sous leffet des gradients thermiques produits lors des changements de rgime, la corrosion et aux impacts. Les derniers tages du compresseur ne bnficient daucune source de refroidisset naturelle, et cest la limite du matriau disponible le + rsistant qui fixe la tpr acceptable et par l m le 62 taux de compression max du moteur.

4. EXEMPLES DIVERS
Les matriaux base de Ni labors par forgeage classique sont utiliss couramment ds les moteurs en service ; 1 progrs supplmentaire exige le recours des matriaux allis dont la mise en uvre fait appel la mtallurgie des poudres. Lavantage de lgret des matriaux composites (revtet cramique sur mtal le souvent) justifie lintrt port la ralisation des + gdes aubes de soufflante. Les cramiques doivent galement assurer 1 bouclier thermique haute tpr sur le nez des navettes principalement lors de la rentres dans lair de celles-ci.

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4. EXEMPLES DIVERS
4.2. Cramiques de pointe Application dans les moteurs thermique Les matriaux cramiques de pointe ont rcemment fait leur apparit ds les moteurs combustion interne des automobiles car ils offrent des avantages par rapport aux alliages mtalliques classiques. Ainsi, ils prsentent 1 meilleure rsistance aux tpr de fonctionnet trs leves ; ce qui rduit la consommat du carburant, 1 diminut des pertes dues au frotte t, 1 gde stabilit en labsence d1 systme de refroidisset et 1 masse volumique trs faible ; ce qui se traduit par 1 allget des moteurs. La mise au pt de moteurs incorporant ces cramiques nest pas encore acheve, mais des prototypes de blocs moteurs, de soupapes, de chemise de cylindres, de pistons, de roulements billes et dautres composants ont dj t fabriqus.
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4. EXEMPLES DIVERS
Des travaux de recherche sont en cours en vue de produire des moteurs dautomobile turbines gaz dots des rotors, stators, de rgnrateurs et de chambres de combusten cramique. 1 jour ou lautre, ces cramiques de pointe seront utilises ds la fabricatdes moteurs davion. 1 masse volumique relative t faible est 1 des ppaux atouts de ce type de matriaux. En effet, cela ouvre la voie la product de ples de turbine plus lgres que celles en superalliage et dautres composants plus lgers. Parmi les matriaux susceptibles dutilisat ds les moteurs thermiq ues en cramique figurent les Si3N4, SiC et zircone (ZrO2). Lapplicat d1 revtet cramique sur certaines pices mtalliques des moteurs thermiques a entran 1 amliorat marque de la rsistance lusure et la dtrioration haute tpr. Lefficacit de ce revtet est directet lie ltablisset d1 liaison forte () la cramique et le substrat mtallique, de m 65 qu son maintien au cours des oscillatthermiques.

4. EXEMPLES DIVERS
Le ppal inconvnient dcoulant de la prsence de produits cramiques ds les moteurs thermiques est leur propension devenir fragiles et provoquer des dfaillances majeures cause de leur tnacit la rupture relativet faible. On cherche actuellet accrotre la tnacit des cramiques, notamment, par lintermdiaire des composites matrice mtallique. En outre, il faut amliorer les techniques de traitement pour que les matriaux aient des microstructures dtermines leur confrant des ppts mcaniques et une rsistance la corrosion uniforme et fiable haute tpr.

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4. EXEMPLES DIVERS
4.3. Exemples de cramiques et leurs applications a. Alumine (oxyde daluminium, Al2O3) : Bonne tenue mcanique aux hautes tpr ; Bonne conductivit thermique ; Grande rsistivit lectrique ; Grande duret (2100 Kn) ; Bonne rsistance lusure ; Inertie chimique. Applications : Isolateurs lectriques ; Supports dlments chauffants ; Protections thermiques ; lments de broyage ; Composants mcaniques ; Bagues dtanchit ; Prothses dentaires.

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4. EXEMPLES DIVERS
b. Nitrure de silicium (Si3N4) : Bonne rsistance aux chocs thermiques ; Grande duret ; Bonne rsistance lusure et labrasion ; Bonne inertie chimique. 2 types de Si3N4 : li par nitruration de poudre de silicium comprime ou par pressage de la poudre de nitrure de silicium tpr leve (frittage). Applications : Bagues dtanchit pour le moulage des mtaux ; Poudres abrasives ; Outils de coupe ; Rfractaire pour la sidrurgie ; Billes de roulement ; Soupapes (automobile)
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4. EXEMPLES DIVERS
c. Carborundum (carbure de silicium, SiC (WC)) : Bonne rsistance aux chocs thermiques ; Grande duret (2500 Kn) ; Grande conductivit thermique ; Faible dilatation thermique ; Excellente inertie chimique. Applications : Outils de coupe ; Rfractaires ; Rsistances chauffantes ; Pices de frottement ; Joints dtanchit des pompes H2O ; Supports de catalyseur.

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4. EXEMPLES DIVERS
d. Mullite (Al6Si2O13) : Bonne rsistance aux chocs thermiques ; Conductivit thermique faible ; Rsistivit thermique importante. Applications : Produits rfractaires ; e. Nitrure daluminium (AlN) : Bonne rsistance lectrique ; Conductivit thermique leve ; Transparent aux longueurs donde des visible et infra-rouge ; Applications : Circuits imprims ; Colonnes thermiques ; Fentres pour radar ; Creusets pour la fonderie ;

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4. EXEMPLES DIVERS
f. Magnsie (oxyde de magnsium, MgO) : Rsistance aux mtaux fondus ; Bonne rsistance mcanique ; Applications : Rfractaires ; Composants optiques ; Traitement des matriaux pizolectriques. g. Provskite : Elle constitue 1 vaste famille de matriaux cristallins de formule (A)(B)O3 (BaTiO3, CaTiO3, SrTiO3, (PbSr)TiO3, Pb(Zr0,5Ti0,5)O3). Applications : Dilectriques pour la fabrication de condensateurs multicouches ; Thermistances ; 71 Transducteurs pizolectriques.

4. EXEMPLES DIVERS
g. Zircone (oxyde de zirconium, ZrO2) : Excellentes ppts mcaniques aux tpr leves ; Conductivit thermique faible tpr ambiante ; Conducteur lectrique tpr > 1000 ; C Grande duret ; Bonne rsistance lusure ; Bonne inertie chimique ; Bonne rsistance aux attaques des mtaux ; 2 types : zircone non stabilise, utilise en tant quadditif, matriau de revett, poudre abrasive, et zircone stabilise lyttrium (ZrO2/Y2O3 = TZP) ou la magnsie (ZrO2/MgO = TPS). Applications : Creusets ; Buses de coule ; lments chauffants ; Revett anti-thermique ; Conducteurs ioniques ; Prothses dentaires.

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