1

Solides cristallins
La maille cubique face centrée :

Nombre d’atomes par maille :

8 atomes au sommet des 8 sommets. Chaque sommet se partage avec 8 mailles et a un « poids »
de 1/8 .
6 atomes au centre des 6 faces. Chaque face se partage avec 2 mailles et a un « poids » de 1/2
.
1 1
Ce qui donne : 𝑁 = 8 ∗ 8 + 6 ∗ 2 = 4 atomes/maille
Coordinence :
C’est le nombre de plus proche voisin. Pour cette structure, la coordinence est 12.
Compacité :
volume occupé par les atomes
𝐶=
volume de la maille
Dans cette structure les atomes sont au contact dans la diagonale d’une face, ce qui donne la
relation entre le rayon de l’atome 𝑟 et le paramètre de maille 𝑎 : 𝑎√2 = 4𝑟.
4
𝑁 𝜋𝑟 3 𝜋
3
On a : 𝐶 = 𝑎3 = 3 2 = 0,74
√
Masse volumique :
𝑚𝑚𝑎𝑖𝑙𝑙𝑒
𝜇=
𝑉𝑚𝑎𝑖𝑙𝑙𝑒
𝑁𝑀
𝑚𝑚𝑎𝑖𝑙𝑙𝑒 = 𝑁𝑚𝑎𝑡𝑜𝑚𝑒 = avec 𝑀 masse molaire et 𝑁𝐴 nombre d’Avogadro
𝑁𝐴
4𝑀
Dans cette structure : 𝜇 = 𝑁 3
𝐴𝑎
Sites tétraédriques : milieu des cubes de côté 𝑎/2. Il y a 8 sites tétraédriques
1
Sites octaédriques : milieu des arêtes et milieu du cube. Il y a 1 + 12. 4 = 4 sites octaédriques

1) Le fer 𝜶 :

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Le fer 𝛼 a une structure cubique centrée : cette structure comporte un atome à chaque sommet
des cubes et un atome au centre du cube. La masse molaire du fer est 𝑀 = 26 𝑔. 𝑚𝑜𝑙 −1 et le
paramètre de maille est = 287 𝑝𝑚 .

On demande :
1) le nombre d’atomes par maille
2) La coordinence
3) La compacité
4) La masse volumique

2) Le bronze :
Le cuivre cristallise dans le système cubique à faces centrées. Le paramètre de maille
est 𝑎 = 3.60.10−10 𝑚.
1) Quelle condition doit vérifier le rayon d’un atome étranger qui pourrait se loger dans
un site tétraédrique ?
2) L’étain peut être incorporé au cuivre pour former du bronze de pourcentage en atomes
de cuivre : 97 % et en atomes d’étain : 3 %. Y-a-t-il substitution ou insertion ? Quels sont les
pourcentages en masse ?
On donne le rayon atomique de l’étain : 𝑟(𝑆𝑛) = 151𝑝𝑚
𝑀(𝐶𝑢) = 63,55 𝑔. 𝑚𝑜𝑙 −1 ; 𝑀(𝑆𝑛) = 118,69 𝑔. 𝑚𝑜𝑙 −1 .

3) La fluorine :
La description la plus commode de la fluorine 𝐶𝑎𝐹2 consiste à faire jouer le rôle
principal aux cations 𝐶𝑎2+ une structure c1.f.c., avec occupation de tous les sites tétraédriques
par des ions 𝐹 −.
1) représenter la maille ; déterminer la population et la coordinence.
2) Ecrire la condition de tangence anions-cations. En déduire le paramètre de la maille
sachant que 𝑟(𝐶𝑎2+ ) = 112 𝑝𝑚 et 𝑟(𝐹 −) = 131 𝑝𝑚.
3) Déterminer la densité du cristal et comparer à la valeur expérimentale 𝑑 = 3,18.
On donne 𝑀(𝐶𝑎𝐹2 ) = 78,1 𝑔. 𝑚𝑜𝑙 −1 .

4) L’oxyde de bismuth :
A l’état solide, l’oxyde de bismuth (𝐼𝐼𝐼), présente une structure cubique telle que les
ions oxydes occupent les centres des arêtes et les centres des faces du cube alors que les ions
Bi 3+ ont pour coordonnées : (1/4 ; 1/4 ; 3/4) ; (1/4 ; 3/4 ; 1/4) ; (3/4 ; 1/4; 3/4) ; (3/
4 ; 3/4 ; 1/4). On admettra une tangence anion-cation.
1) Dessiner cette structure ; vérifier la stœchiométrie de l’oxyde et préciser la
coordinence de chaque ion par rapport à l’autre.
2) Déterminer la masse volumique de l’oxyde de bismuth (III). On donne
𝑟(𝐵𝑖) = 140 𝑝𝑚 et 𝑟(𝑂) = 108 𝑝𝑚.
3) Calculer la compacité de cet oxyde.

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5) Le diamant :
Le diamant cristallise dans un système cubique à faces centrées ; on notera 𝑎 son
paramètre de maille. Dans cette structure particulière, quatre
des huit cubes d’arête 𝑎/2 comportent un atome au centre,
comme le montre la projection cotée de la figure ci-contre.
1) Déterminer le nombre d’atomes de carbone par
maille, le nombre de plus proches voisins de chaque atome
(coordinence) et la forme géométrique dessinée par ces plus
proches voisins.
2) La longueur de la liaison carbone-carbone est de
154 𝑝𝑚. En déduire la valeur du paramètre de maille 𝑎.
3) Calculer la compacité de cette structure. Existe-t-il des structures plus compactes ?
Préciser.
4) Citer deux propriétés physiques du diamant directement générées par sa structure
électronique parfaitement covalente.

Solutions :
1) Le fer 𝜶 :
1
1) Le nombre d’atomes par maille : 𝑁 = 8. + 1 = 2
8
2) La coordinence = 8
3) La tangence entre atomes est dans la diagonale du cube : 𝑎√3 = 4𝑟, ce qui donne : 𝐶 =
4
𝑁 𝜋𝑟 3 𝜋√3
3
= = 0,68
𝑎3 8
2𝑀
4) La masse volumique : 𝜇 = 𝑁 3 = 3660 𝑘𝑔. 𝑚−3
𝐴𝑎
2) Le bronze :
𝑎√3
1) Le rayon 𝑟 de l’atome doit vérifier la relation suivante : 𝑟 + 𝑟𝐶𝑢 ≤ pour être insérer dans
4
𝑎
un site tétraédrique. De plus 4𝑟𝑐𝑢 = 𝑎√2 ce qui donne : 𝑟 ≤ 4 (√3 − √2) = 28 𝑝𝑚
2) Il y a substitution et non insertion. % massique en cuivre = 94,5%.
3) La fluorine :
2) La maille contient 𝑁 = 4 motifs de 𝐶𝑎𝐹2 avec 4 𝐶𝑎2+ et 8 𝐹 − par
maille ; la coordinence est de 4 pour les anions (4 voisins 𝐶𝑎2+pour
un 𝐹 −) et 8 pour les cations (8 voisins 𝐹 −pour un 𝐶𝑎2+) ;
4𝑀(𝐶𝑎𝐹2 )
3) 𝑟(𝐶𝑎2+) + 𝑟(𝐹 − ) = 𝑎√3/4 ; 𝑎 = 561 𝑝𝑚 ; 3) 𝑑 = 3 =
𝜌𝑒𝑎𝑢 𝑁𝐴 𝑎
2,9

4) L’oxyde de bismuth :
1) Dans une maille élémentaire on a 6𝑂2− par maille et 4𝐵𝑖 3+ ; coordinence de 𝐵𝑖 3+ = 6 ;
coordinence de 𝑂2− = 4 ;

= 2(r + + r − ) ; 𝑎 = 554 𝑝𝑚 ; 𝜌 =
a 3
2) On admet une tangence anion-cation :
2
4 4r + 6r
+3 −3
8240,7 𝑘𝑔. 𝑚−3 ; 3) compacité= = 0,45 .
3 a3

5) Le diamant :

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1) 8 atomes par maille ; coordinence 4 ; la forme dessinée par les

plus proches voisins est celle d’un tétraèdre ;
3
2) a = d c −c ; 𝑎 = 356 𝑝𝑚 ;
4
4 𝑑 3
4 𝜋( )
3 2
3) Compacité : 𝐶 = = 0,34 ; 4) le diamant est un isolant ;
𝑎3
les liaisons covalentes sont très solides ce qui explique sa dureté.

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