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REACTEURS HOMOGENES
Année 2019
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Dr. Malek BENDJABALLAH Réacteurs Homogènes
SOMMAIRE
Avant-propos……………………………………………………………… 1
1 Grandeurs caractérisant un mélange réactionnel…………… 3
1.1 Composition (système fermé)……………………………………………. 3
1.2. Grandeurs d’écoulement (système ouvert)……………………………. 4
1.2.1 Avancement d’une réaction unique…………………………………….. 4
1.2.1.1 Définition de l’avancement……………………………………………...... 4
1.2.2 Variation du volume réactionnel en système fermé………………........ 6
1.2.3 Expression des concentrations, pressions partielles en système
fermé……………………………………………………………………........ 7
1.2.4 Système ouvert…………………………………………………………….. 8
2 Vitesse d’une réaction unique……………………………………………. 8
2.1 Réactions irréversibles……………………………………………………. 8
2.2 Réactions équilibrées…………………………………………………....... 9
3 Bilans en réacteurs idéaux……………………………………………....... 10
3.1 Ecriture du bilan matière sur un volume de réacteur………………….. 11
3.1.1 Réacteur fermé (Batch reactor)………………………………………........ 11
3.1.2 Réacteur agité continu (RAC)…………………………………………….. 12
3.1.3 Réacteur piston (RP)………………………………………………………. 14
4 Mise en œuvre optimale d’une réaction unique……………………….. 16
4.1 Réacteur unique ………………………………………………………....... 16
4.2 Association de réacteurs…………………………………………………... 18
4.2.1 Définitions générales…………………………………………………........ 18
4.2.2 Association de réacteurs piston………………………………………….. 19
4.2.3 Association de réacteurs agités…………………………………………… 19
5 Bilans énergétiques dans les réacteurs idéaux…………………………. 21
5.1 Formulation générale……………………………………………………… 21
5.2 Bilans dans les réacteurs idéaux………………………………………… 22
5.2.1 Réacteurs ouverts n régime permanent…………………………………. 22
5.2.2 Réacteur adiabatique………………………………………………………. 24
5.2.2.1 Cas du Rac en régime permanent………………………………………... 25
5.2.3 Réacteur fermé……………………………………………………………... 27
5.4 Réacteur adiabatique…………………………………………………........ 28
6 Réactions à stœchiométries multiples………………………………........ 31
6.1 Formulation générale……………………………………………………… 31
6.1.1 Avancement d’un système de réactions ………………………………… 32
6.1.2 Bilans en réacteurs idéaux………………………………………………… 34
7 Rendements et sélectivité…………………………………………………. 37
7.1 Réactions parallèles………………………………………………………... 39
7.2 Réactions en série………………………………………………………….. 43
Références bibliographiques……………………………………………… 45
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Dr. Malek BENDJABALLAH Réacteurs Homogènes
Avant-propos
Le génie des procédés peut être défini comme la science pour l’étudiant spécialisé
dont l’objectif est la mise en œuvre optimale des procédés de transformations
physico-chimique et /ou biologique des matières premières en produits
fonctionnels. Mais au cœur du génie des procédés, le réacteur reste l’élément-clé,
comme il est au cœur de l’unité industrielle, l’équipement-clé.
« Tout ce que le réacteur chimique peut faire et qui ne sera pas fait grèvera
lourdement l’installation et les performances du procédé ».Tel était le message
qui nous a été inculqué et nous inculquerons à nos étudiants. Alors, on peut dire
que le génie des réactions chimiques, s’intéresse aux méthodes de mise en œuvre
rationnelle des transformations chimiques et en particulier aux appareils dans
lesquels sont conduites les réactions chimiques.
Même si le réacteur ne représente qu’une part modeste de l’investissement dans
un procédé industriel, son fonctionnement conditionne en grande partie les
installations placées en amant (préparation des charges de réactifs, choix des
conditions de température et de pression) et les installations situées en aval
(dispositifs de séparation des produits notamment). Une amélioration du
rendement du réacteur de quelques unités peut donc se traduire par un
abaissement notable des couts d’investissement et des consommations de matière
et d’énergie. En ce sens, on peut dire que le réacteur est véritablement le cœur du
procédé, qui requiert toute l’attention de l’ingénieur.
La figure 1 indique, sous forme d’un schéma systématique, les principaux facteurs
gouvernant le fonctionnement d’un réacteur chimique. Elle est suffisamment
explicite pour qu’un long commentaire soit inutile. L’objet de génie de la réaction
chimique est d’étudier les interactions entre ces facteurs. Différents problèmes
peuvent se poser aux spécialistes des réacteurs :
Concevoir un réacteur assurant une production industrielle de
spécifications données, à partir d’une transformation chimique reconnue
possible au laboratoire ;
Conduire de manière optimale une opération discontinue ;
Transposer une opération discontinue en une continue ;
Définir des critères d’extrapolation permettant le changement d’échelle ;
Optimiser un réacteur existant, porter un diagnostic sur son
fonctionnement, l’automatiser ;
Assurer prioritairement la protection de l’environnement et la sûreté de
fonctionnement par une maîtrise des conditions de réaction.
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Cette liste n’est évidemment pas limitative. Dans chaque cas se posent les
questions : de quelles données a-t-on besoin ? Quelles expériences de laboratoire,
quels essais industriels faut-il faire ?
Réciproquement, le chercheur qui s’intéresse à la connaissance fondamentale
d’une réaction doit s’interroger sur le choix du réacteur et des conditions
expérimentales propres à fournir l’information désirée : par exemple, comment
mesurer une vitesse de réaction sans être gêné par les phénomènes de transfert de
matière et de chaleur concomitants ? Telles sont quelques-unes des questions
auxquelles se propose de répondre le génie de la réaction chimique. La plupart
d’entre elles nécessitent l’établissement d’un modèle mathématique du réacteur
chimique, bien adapté à l’objectif visé.
Dans le présent manuscrit, nous nous proposons de passer en revue les principes
de base qui président au fonctionnement des réacteurs et à l’établissement de tels
modèles. On a voulu que ce manuscrit soit à la fois un traité et un manuel. C’est
un traité par la richesse et la portée des notions pour définir et optimiser le
réacteur qui se rapproche le plus, pour chaque cas, du modèle idéal. Par ailleurs
sa présentation claire et sa facilité d’usage en font un manuel pratique et efficace.
On a essayé de répondre aux préoccupations de nos étudiants en génie des
procédés , qu’ils soient de calculs, conception ou de conduite des installations ,
et qu’il constitue un support dans leur formation ; c’est le fruit d’une quinzaine
d’années d’enseignements dans le domaine de génie des procédés issu d’une
formation académique dans de grandes écoles des ingénieurs en Génie des
Procédés en France (Ecole Nationale des Ingénieurs en Arts Chimiques et
Technologiques (ENCIACET/INP) de Toulouse, France.
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Nous allons rappeler les définitions des grandeurs que nous utiliserons dans le cours.
Un système fermé n'échange pas de matière avec l'extérieur. Il évolue au cours du temps (du fait
de la réaction chimique).
P, V, T
réaction
A1, A2, A3,
- Nombre de moles : ni de Ai
nT = n + n I n = ∑ ni
i
Le nombre total de moles est la somme des nombres de moles d'actifs et d'inertes.
n
- Concentrations molaires : C i = i ( par unité devolume )
V
- Titre molaire :
Ni est un titre molaire par rapport aux constituants actifs, xi un titre molaire par
rapport à tous les constituants du système.
On utilisera xi pour des constituants en phase liquide et yi pour des constituants
en phase gazeuse (comme pour les équilibres liquide-vapeur et la distillation).
- Pression partielle :
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Un système ouvert échange de la matière avec l'extérieur : par l'alimentation (ou l'entrée) et par
le soutirage (ou la sortie).
Q1 Ai P, T, V Aj
Débit volumique Q :
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- X = avancement généralisé
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X = ξ / n0
nc0 Xc = νc n0 X
On utilise très souvent Xc, mais pour des systèmes complexes de plusieurs équations, on
préfèrera X.
Dans la suite du cours, l'un et l'autre sont utilisés : X permet des expressions générales, ne
privilégiant aucun constituant ; Xc est plus parlant, et plus utilisé dans les applications.
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En avancement généralisé X :
On a noté : ∆ν = ∑ν j
la somme des coefficients stoechiométriques.
j
On voit donc que le volume va varier si P ou T varie (de P0 et T0) : c'est la dilatation physique, ou
si ∆ν est non nul, c'est-à-dire s'il y a variation du nombre de moles : c'est la dilatation chimique.
En taux de conversion Xc:
V= V0 (1+εc Xc)β
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εc est le rapport entre la variation du nombre de moles total à conversion totale et le nombre de
moles à conversion nulle.
- Concentrations = Cj
- Pression partielle = Pj
F j = F jo + ν j X Fo
Fo =∑ F jo
Cj = Fj/Q
Réactions irréversibles :
r: vitesse de la réaction, toujours positive
rj = νj r vitesse de production de Aj
Cette vitesse de production de Aj est positive pour un produit, négative pour un réactif.
r (Cj, T)
r = k (T ) ∏ C j
aj
aj est l'ordre partiel par rapport à Aj et k(T) est donnée par la loi d'Arrhénius.
− Ea
k (T ) = A0 exp
RT
Réactions équilibrées :
→ Kp = π Pie νi
i
→ Kc = π Cie νi
i
Kp = KC (RT)∆ν
→ Kp (T)
Log Kp = ∆H + ∆S
RT R
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dLnK p ∆H
= relation de Van't Hoff
dT RT 2
En remplaçant Pje en fonction de X (ou Xc) dans l'expression de Kp, on peut calculer
l'avancement à l'équilibre, puis éventuellement les pressions et concentrations à l'équilibre.
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CRITERES CARACTERISTIQUE
ENTREE SORTIE
Volume V
Chaque terme est un flux de matière (mole/s). Les termes de production et d'accumulation
peuvent être positifs ou négatifs.
E + P = S + Acc
Les termes d'entrée et de sortie sont nuls (pas d'échange de matière avec l'extérieur). Il reste :
Production = Accumulation
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dni
riV =ν i rV =
dt
Ecrivons la réaction : A P
Si on s'intéresse au réactif-clé A, on peut écrire le bilan par rapport à A, et y faire intervenir la
conversion XA.
dn
rAV =ν A rV = A avec : νA= -1
dt
d (VC A )
− rV =
dt
Si le volume est constant, on peut le sortir de la dérivée, et on retrouve une expression connue :
− dC A
r=
dt
Par intégration, on peut calculer le temps permettant d'obtenir une certaine concentration CAF
ou une conversion XAF.
C AF X AF
dC A n A0 dX A
t= ∫
C A0
−
r
=
V ∫
0
r
si V est constant
− dC A 1 C
C AF
dC A
r = kC A = et t= ∫ − kC = Ln A0 ou C As = C A0 exp(− kt )
dt C A0 A k C AF
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le réacteur.
Le bilan contient des termes d'entrée et
XA XAs
sortie, mais pas d'accumulation, car on
travaille en régime permanent.
XAe
E + P = S
V
Fie + νi rV = Fis
On peut écrire le bilan sur A, sur le volume total du réacteur. On détaillera ensuite en fonction
des concentrations, ou en fonction de la conversion:
Q(C Ae − C As )
V= si Q est le même en entrée et en sortie
rs
1/r τ/CA0
FA0(1- XAe) - rsV = FA0(1- XAs)
V C A0 ( X As − X Ae ) C Ae − C As
τ = = =
Q0 rs rs
XA
XAe XAs
Figure 3 : Variation de 1/r en fonction du taux de conversion
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C Ae C
C As = = Ae
V 1 + kτ
1+ k
Q
Ici, la concentration est uniforme sur une section de réacteur, mais varie axialement, entre
l'entrée et la sortie.
FAs, CAs
FAe, CAe
Qs, XAs
Qe, XAe
XA
E + P = S
FA + νA r dV = FA + dFA
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- r dV = dFA
− dQC A
C As As X
dX A
V= ∫ = FA 0 ∫
C Ae
r X Ae
r
Même expression qu'en
X As
V dX A
τ = =C A 0 ∫ réacteur fermé.
Q0 X Ae
r
XA
XAe XAs
- kCA dV = d(QCA)et si Q est uniforme, on obtient l’expression suivante par division sur Q:
C
C As = C Ae exp(− kτ )
V 1
τ= = Ln Ae ou
Q k C As
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Pour une réaction unique, le critère de choix d'un réacteur ouvert est, pour une conversion
donnée, un temps de passage minimum (critère économique).
RP
Si n = 1
X
dx
I= ∫ 1 − x = − Log (1− X)
o
τA −X 1
= •
τ P 1 − X Log(1 − X)
Si n = 1
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X
X
dx (1 − x)−n +1 1 1
I= ∫ = −
= n −1 − 1
o
(1− x)
n
1 − n o n − 1 (1 − X)
1 1 − (1− X)n −1
=
n −1 (1− X)n −1
τA X (n − 1)(1− X)n −1
= • n −1
τP 1 − X 1− (1 − X)
n
τA X(n − 1)
= n −1
τ P (1 − X)(1 − (1 − X) )
Conclusion : Important
Pour une cinétique d'ordre n, et une conversion de sortie donnée, on peut comparer le RAC et le
RP en recherchant le réacteur qui a le temps de passage le plus petit.
Un ordre négatif étant exceptionnel, il faut retenir que le RP est plus performant que le RAC.
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Le débit dans les conditions de références, Q0, est le même pour tous les réacteurs.
Le volume total est la somme des volumes des réacteurs.
Le temps de passage total est donc :
VT ∑
Vi
τ = = i
= ∑τ i
Q0 Q0 i
Ajouter des réacteurs en série permet d'augmenter le temps de passage, donc la conversion.
Réacteurs en parallèle :
Qo x X1
V1
Q X
o Si réacteurs de même type = Xi = f(τi )
V2
Qo(1-x) X
2
Figure II-1
Il a été démontré que, pour des réacteurs de même type, le fonctionnement optimal est
obtenu pour des temps de passage égaux dans les différentes branches. Si les τi sont égaux,
les conversions sont aussi égales et égales à la conversion de sortie (Xi=X).
Vi ∑
Vi
V
τi = = i
= T =τ T
Qi ∑ Qi QT
i
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VT ∑
Vi X A1 X A2 X As
dX A dX dX A
τT = = i
= ∫ + ∫X r A + ..... = ∫
Q0 Q0 0
r A1 0
r
Une association en série de réacteurs pistons est équivalente à un seul réacteur piston dont le
temps de passage est la somme des temps de passages des réacteurs.
Qo Xi
1 2 i
X=0 C Ci
Co i-1
Q0CAi-1 - ri Vi = Q0CAi
C Ai −1 − C Ai
τi =
ri
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C Ai −1 C A0 C A0
C Ai = d' où : C AN = =
1 + kτ i (1 + kτ1 )(1 + kτ 2 )... (1 + kτ i )N
(si les τi sont égaux)
Une association en série de RAC n'est pas équivalente à un seul RAC de temps de passage total.
Elle a un comportement intermédiaire entre RP et RAC.
Comme on a vu que le RP était plus performant que le RAC, on préfèrera remplacer un RAC par
une association en série de plusieurs RAC de volume total égal au grand. On y gagnera en
efficacité (en conversion finale). En pratique, on prend souvent 3 RAC en série.
1/r
1/rs
τ/CA0
XA
XAe XAs
On voit que la surface hachurée est intermédiaire entre la surface sous la courbe (RP) et celle du
rectangle basé sur les conditions de sortie (RAC).
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- Système fermé : dU = δQ + δW
Variation Chaleur travail reçus
d'en.interne par le système
du système
- Système ouvert :
énergie interne = énergie interne + accumulation
entrant dans sortant dans le réacteur
réacteur
Une majuscule représente une variable globale du système, une minuscule représente
une grandeur molaire. Exemple : UE = FEUE
dU
FEu E + q + wT = FS uS +
dt
énergie int erne puissances
transportée mécanique et
par le mélange calorifique reçues
par le système
dV
wT = w + PEv EFE − PS vS FS − P
dt
dU dV
FE u E + q + w + PE vE FE = FS uS + PS vS FS + +P
dt dt
h E = u E + PEv E
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Entrée Sortie
q + w = FS h S − FEh E ( w = 0)
Fh = ∑ Fj h j + FI hI
inertes
actifs
(
h jE = h jS + h jE − h jS )
(
q = ∑ h js Fjs − FjE −
) ∑ FjE(h jE − h jS )+ FI(h IS − h IE )
ν j Fo (X S −X e )
∑
( )
h js Fjs − FjE = Fo (XS − XE )∑ ν jh jS = Fo (XS − X E ) ∆HR (TS )
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( )
q = Fo (XS − XE ) ∆HR (TS ) − ∑ FjE h jE − h jS + FI (h IS − h IE )
TS
h iS = h iE + ∫ Cp i dT s' il n' y a pas de changement d' état
TiE
A1, T1
Ts
A2, T2
AN, TN
TjE TIE
* si TjE = ..... = TE
q = Fo (XS − XE ) ∆H R(TS ) + [∑ F jE C ]
˜ pI (TS − TE )
˜ pj + FI C
1
(TS − TE ) ∫T E pi
TS
˜ pi =
avec C C dT
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Fo ΓPE = ∑ FjEC˜ pj + FI C
˜ pI
(actifs + inertes)
Fo ΓPE
XS − XE = .(T − TE )
Fo (−∆H R (TS )) S
XS − XE = ∑F C˜ pj + FI C
jE
˜
pI
(Ts − TE )
(
−Fo ∆H R (Tref ) + ∆C p (Ts − Tref )
˜
)
varie peu avec la température ≈ constan t
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X ∆Η = 0
(plus d'inerte)
∆Η > 0
∆Η < 0
XE TE T
Bilan matière :
Bilan thermique :
Bilan matière :
Fo dX = r (T, X) .dV
Bilan thermique :
q = ∫ ha (Tp − T) dV
V
Cette expression du flux de chaleur traduit un échange à la paroi (par double enveloppe par
exemple) avec :
h : coefficient de transfert thermique en paroi en W/ (m2. °K) ;
a : aire spécifique d'échange en m2/m3 réacteur ;
Tp : température de paroi, supposée uniforme ;
dq
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E S
dq = Fo dX.∆HR (T ) + Fo Γp dT
( )
dq = ha Tp − T dV Γp = ∑ Fj Cpj + FI C pI
= ∑ FjE C pj + FI C pI + Fo X ∆C p
→ X(V), T (V)
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{Réacteur
w=0
à pression cons tan te
dH
q=
dt
H = HR + ∑ njhj + n I hI
dH dHR dh j dn j dh
q= = + ∑ nj + ∑ hj + nI I
dt dt dt dt dt
dH R dT
= m R CpR
dt dt
dh j dT
= C pj
dt dt
dn j dX
= ν j no = ν j rV
dt dt
(
q = m R C pR + ∑ n j C pj + n I C pI )dT + ∑ h j ν j .n o
dt
dX
dt
∆HR (T )
(
q = m R C pR + ∑ n j C pj + n I C pI )dT
dt
+ ∆HR (T ).n o
dX
dt
puissance échauffement du chaleur absorbée
calorifique réacteur et de son par la réaction
reçue par le contenu
système
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( ) dt + ∆H
dT dX
q = m R C pR + n o Γp R (T ).no
dt
(
→ n oΓp = ∑ n j Cpj + n I CpI = ∑ n jo + ν j n oX Cpj + n I CpI)
= ∑ n jo C pj + n I C pI + n o X ∆ C p
T
→ ∆H R (T) = ∆H R (Tref ) + ∫ ∆C p .dT
Tref
dX
→ rV = no bilan matière
dt
→q=0 adiabatique
(
q = hA Tp − T ) échange à la paroi
Fo ΓPE
X= .(TS − TE )
(−Fo ∆HR (TS ))
int ersec tion − iso τ
− adiabatique
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* réaction irréversible :
X
∆H < 0
Iso−τ : traduit le bilan matière
donc différente pour RAC ou RP
∆H>0
TE
T
X X
Xe
XE
iso. τ
iso. τ
TE T TE T
Endothermi. Exotherm.
(droite adiabatique de pente négative) (droite adiabatique de pente
positive)
Ici, il faut d'abord tracer la courbe d'équilibre, Xeq(T) à partir de la loi d'équilibre. C'est
l'avancement maximum qu'on peut atteindre à une température donnée. La courbe
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iso-τ sera située sous la courbe d'équilibre ; elle n'a pas la même allure selon que la
réaction est endo- ou exo-thermique. Elle est différente pour un RAC et un RP.
Le point de sortie (Xs, Ts) se situe à l'intersection de l'iso-τ et de la droite adiabatique.
* Réacteur adiabatique pour réactions exothermiques réversibles :
Dans le cas de réactions exothermiques équilibrées, on cherche à rester proche de la
POT (voir figure précédente). On voit aussi qu'on est limité en conversion finale par la
droite adiabatique : à ∆H et Cp donnés, on ne peut dépasser une conversion finale
donnée. Pour obtenir une conversion plus forte, on associera en série plusieurs
réacteurs avec refroidissement intermédiaire.
Xe But
rester le plus près possible de (Γ )
6 5
4 3
2 1
(Γ)
T1 T
T1
1 2 3 4
refroidissement
à X constant
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5
3
4 1
(Γ)
T0 T1 T
T1 5
1 2 3 4
T0
- Équations stœchiométriques :
1 réaction R réactions
s s
∑ νi Ai = 0 ∑ ν ki A i = 0
i=1 i=1
k = 1, 2, …R
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= aucune d'entre elles ne peut s'obtenir par combinaison linéaire des autres.
= [ν ki ] matrice de rang R
R est l'ordre du plus grand déterminant non nul contenu dans la matrice.
• Système fermé
* nombre de moles :
Xk : avancement de la réaction k
dn ik = n o ν ki dX k
Contribution de la réaction k à la variation du nombre de moles
de i
R
d n i = ∑ dn ik = n o ∑ ν ki dX k
k =1 k
R
n i = n io + n o ∑ ν ki Xk Réactions multiples
k =1
(n i = n io + n o νi X Réaction simple)
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* Variation du volume
V = βVo 1+ ∑ α k X k
k
∆ν k
dilatation chimique α k = n défini pour chaque réaction
1+ I
no
Po T
dilatation physique β = .
P To
* Expression des concentrations, titres molaires
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C i = Cio + Co ∑ ν ki X k actifs
k
β 1+ ∑ α k X k
k
Cio
Ci = inertes
β 1 + ∑ αk Xk
k
N io + ∑ ν ki Xk
ni
yi = = k et Pi = y iP
n + n I 1+ N Io + ∑ ∆ν k X k
k
n io nIo
avec Nio = NIo =
no no
Fi = Fio + Fo ∑ ν ki Xk
k
Q = β Qo 1 + ∑ αk Xk
k
• Réacteur fermé
dn i
Bilan sur le const. i = ∑ νki rk V
dt k
↓
Vitesses des réactions met tant en jeu i
* avec les avancements :
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dn i = n o ∑ ν ki dXk
k
→ système de R équations caractéristiques
n o dXk Co dXk
rk = =
V dt dt
β 1 + ∑ α k X k
k
rk (X1, X2 ,…XR )
d(Ci V)
= ∑ ν ki rk V avec rk (C1 ,…,CS )
dt k
(i = 1, 2,…S)
Fi = Fio + Fo ∑ ν ki Xk
• Réacteur ouvert k
* RAC
FiE
Fo ∑ ν ki (XkS − X kE ) = ∑ ν ki rkS V
k k
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Fo (XkS − X kE ) = rkS V
rkS (X1S ,…X RS )
(k = 1, 2, …R )
V C o (X ks − XkE )
τ= =
Qo rkS
→ en concentrations
* Réacteur piston
dV
Fi Fi + dF i
rk dV = Fo dXk
(k = 1, 2, …R ) rk (X1 , X2 ,…XR )
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dX k rk V X k S dX
= τ= = Co∫ k
dV Fo Qo X kE rk
→ en concentrations
d(Q Ci ) = ∑ ν ki rk dV
k
7 Rendements et sélectivité :
Réactions multiples : B
- parallèles A
(ou compétitives) C
- série A→B→C
(ou consécutives)
- mixtes A+B→C+D
ou semi-parallèle A+C→E
• Produit-clé, désiré : P
Le critère de choix du réacteur est différent du cas de la réaction unique. Pour une
réaction unique, on recherchait un temps de passage minimum ; pour un système de
réactions, on veut optimiser la distribution des produits, c'est-à-dire qu'on recherche
la production de P maximum.
On le simplifie en :
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φP P
A φS S
Représentation graphique
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nP
YP/A =
νn Αο
Y= XA
1 YP/A
ϕ =
Produit XΑ
recherché
Y M
O nAo - n A
XA 1 XA =
n
Ao
Réactif converti
Pour un taux de conversion en A donné (XA), tout le A converti ne donne pas que du
P ; donc YP/A < XA. Le point M est toujours sous la droite Y= XA. On cherche à obtenir
un maximum de P, donc un YP/A maximum. On voudrait ainsi que notre courbe au
lieu de point M soit la plus proche possible de la droite Y=XA.
Pour des systèmes ouverts, il suffit de réécrire les définitions précédentes (écrites en
n) en F.
Exemple :
R
r1
r2
S
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- Raisonnement intuitif :
• ordres différents
n1 > n2 = garder CA élevée
n1 < n2 = garder CA faible
• ordres égaux n1 = n2
La sélectivité est indépendante de la concentration et donc du réacteur.
- Formulation générale :
P
produits parasites
La démarche consiste à écrire les bilans sur A et sur P, puis d’opérer un changement
de variables : au lieu de raisonner en nA et nP, on introduit les variables : XA et YP/A .
On cherche ensuite à exprimer YP/A en fonction de φ’, donné par les lois cinétiques.
- réacteur fermé
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- réacteur piston
→ Bilans
→ Rendements
- réacteur agité
→ Bilans
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→ Rendements
Représentation graphique :
ϕ' ϕ'
1 1
Y
RAC
Y
RP YRP
Y
Y RP
RAC
X 1 XA X 1 X
AS AS A
Le choix du réacteur dépend de l’allure de la courbe φ’(XA) ; cette courbe peut être
décroissante, ou croissante, comme les exemples ci-dessus ; elle peut être plus
compliquée, avec un minimum ou un maximum.
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dC A
= − r1 = − k 1 CA
dt
dC k2
S = r2 = k 2 C R K=
dt k1
dC
R = r1 − r2 = k1 C A − k 2 C R
dt
C o = CA + C R + C S
C A = Co exp (−k1 t )
C R =
Co
K −1
[exp (− k1 t ) − exp (− k 2 t )]
C = C 1− K exp (− k1 t ) − exp (− k 2 t )
S o
K −1
CR exp(−k1 t ) − exp(−k 2 t )
ϕR/ A = =
Co − C A (K − 1)(1 −exp(− k1 t ))
dC R r −r K exp[(k1 − k 2 )t ] − 1
ϕ' = = 1 2 =
− dC A r1 K −1
1 k
tM = Log 2
k2 − k1 k1
C RM = C o KK / 1− K
CR est maximale pour : (φ’ = 0)
dC R
=0
dt
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C o X1 Co X2 r1 = k 1 C o (1− X1 )
τ= =
r1 r2 r2 = k 2 Co (X1 − X2 )
k1 τ k1 k2 τ 2
X1 = X2 =
1+ k1 τ (1+ k1 τ )(1+ k2 τ )
Co
C A = Co (1− X1 ) =
1 + k1 τ
Co k1 τ
C R = C o (X1 − X 2 ) =
(1+ k1 τ) (1+ k 2 τ )
Co k1 k 2 τ 2
C = Co X2 =
S (1 + k1 τ ) (1 + k 2 τ)
X1 − X2 1 CR
ϕ = ϕ' = = ϕ = ϕ' =
X1 1+ k2 τ C o − CA
CR 1
τM =
k1 k 2
YR/A (= Co ) est maximum pour
Co k1
C RM =
( k1 + k 2 )
2
k1 dC R
X1M = XAM = =0
et k1 + k 2 dτ
Important
Le RAC est moins sélectif que le réacteur piston pour des réactions
consécutives : ce résultat a été démontré pour le cas de réactions d’ordre 1 chacune, il
peut être généralisé.
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References bibliographiques
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