Sciences Environnement Ch4

SCIENCES DE
L’ENVIRONNEMENT
Ch. 4 : Effets de la Pollution sur
l’environnement Et Réglementations
Plan
I – Ozone atmosphérique
I – 1 Ozone stratosphérique
I – 2 Ozone troposphérique
II – SMOG Photochimique
III – Pluies Acides
IV – Effet de Serre et Changement Climatique
V – Législation sur l’Air
VI – Accords au Niveau Internationale
Ch. 4 : Effets de la Pollution sur l’Environnement Sciences de l’Environnement

I – Ozone Atmosphérique
Stratosphère
 Contient 90 % de l’O3 atmosphérique

 Rôle bénéfique : agit comme filtre
principal des rayons UV-B
 Problèmes actuels : tendances à la
baisse à long terme à l’échelle
mondiale
Troposphère
 Contient 10 % de l’O3 atmosphérique
 Effets néfastes : effets toxiques sur les
humains et la végétation
 Problèmes actuels : période de
concentration importantes

3
La stratosphère est la partie de l’atmosphère dans laquelle la température

augmente avec l’altitude
C’est donc une région stable, peu de mouvements verticaux des masses d’air
 L’élévation de la température est due à l’absorption d’une partie du
rayonnement solaire par les molécules O2 et O3
4
I – 1 – Ozone dans la Stratosphère
Equilibre naturel de la couche d’ozone : Cycle de Chapman
Chapman en 1930 a proposé que la couche d’O3 résulte de la photodissociation
de O2
Les atomes O s’additionnent rapidement à l’oxygène moléculaire pour

former O3
L’ozone ne s’accumule pas mais est également rapidement

photo dissocié

5
Cycle de Chapman
La réaction (R3) ne constitue pas une perte de O3, l’atome O réagissant de
nouveau avec O2 pour régénérer O3 selon la réaction (R2)
 La perte d’ozone est associée à la réaction de O avec O3 selon (R4) :
Les réactions (R2) + (R3) et (R1) + (R2) + (R4) forment des cycles de
bilan massique nul, mais libérant de l’énergie sous forme de chaleur
Ces transferts de chaleur sont à l’origine du gradient

de température positif observé dans la stratosphère

6
Cycle de Chapman
• (R1) et (R4) sont lentes

Cycle de Chapman :
• R(2) et R(3) sont rapides
Application : Utiliser le cycle de Chapman et Calculer la concentration

d’ozone dans la stratosphère à 25 km d’altitude

7
Application :

8
Formation de l’ozone
dans la stratosphère

9
Analyse de l’état stationnaire du mécanisme de Chapman

10
Analyse de l’état stationnaire du mécanisme de Chapman

11
A NOTER :
 Les réactions de formation et destruction de l’O3 ont lieu à des vitesses

différentes selon l’altitude dans la stratosphère
 La durée de vie moyenne de la molécule d’ozone à une altitude de 30 km
est d’environ une demi-heure, alors qu’elle est d’un mois dans la basse
stratosphère
 L’ozone ne se forme pas en dessous de la stratosphère (manque d’UV-C)
 Au dessus de la stratosphère, les atomes d’oxygène prédominent et
entrent généralement en collision avec d’autres atomes d’oxygène pour
reformer par la suite des molécules O2.

12
A NOTER :
 La concentration relative de l’ozone dans la stratosphère n’excède
jamais 10 ppm. O3 n’est pas le gaz le plus abondant ni même l’espèce
dominante contenant de l’oxygène
 Mais cette toute petite concentration est suffisante pour filtrer tous les
UV-C restants et une grande part des UV-B de la lumière solaire avant
qu’elle n’atteigne le sol
 La quantité totale d’ozone atmosphérique qui se trouve en un point
donné de la Terre se mesure en unités Dobson (DU)

13
Destruction de l’ozone dans la stratosphère :
Les théories concernant la perturbation de la couche d’ozone stratosphérique
ont été proposées en deux temps.
THEORIE 1 : (années 60)
Les émissions d’oxydes d’azote (NOx) des avions supersoniques (concorde)
pouvaient réagir dans la stratosphère et mener à un cycle de réactions
détruisant une partie de l’ozone stratosphérique.
Les réactions suivantes auront lieu :
Bilan net
NO est converti en NO2, qui est ensuite converti de nouveau en NO

Le cycle de ces deux réactions peut donc continuer
Terminaison du cycle : réaction entre NO2 et OH pour former HNO3
14
Destruction de l’ozone dans la stratosphère :
THEORIE 2 : (années 70)
Une autre catégorie d’espèces chimiques, les chlorofluorocarbures CFC
(aussi appelés fréons) a été identifiée comme destructrice de la couche d’ozone
Utilisation des CFC : réfrigérants, certaines bombes d’aérosols …
Les plus utilisés : CFCl3 (CFC 11) et CF2Cl2 (CFC 12)
 Ces espèces sont stables chimiquement

 Elles peuvent être transportées dans la stratosphère ou elles peuvent
être photolysées à des longueurs d’onde qui n’existent pas dans la
troposphère

15
Destruction de l’ozone dans la stratosphère : Mécanisme :
Initiation :
Propagation :
Le bilan net est donc est conversion d’ozone en atomes d’oxygène

et oxygène moléculaire
Destruction partielle de la couche d’ozone stratosphérique
Terminaison :
Dans les années 80 : confirmation que CFC détruisent l’O3 stratosphérique

16
I – Ozone Atmosphérique Mécanismes
I – 1 – Ozone dans la Stratosphère de Destruction
Mécanisme 1 :
X + O3  XO + O Bilan
XO + O  X + O2
• Sont des catalyseurs pour la destruction de l’ozone dans la

X
stratosphère (accélèrent la réaction entre O3 et O(1D))
• Sont ensuite reformés intactes et sont capables de
recommencer un cycle (Destruction de nouvelles molécules)
Cycle de Chapman  Sans catalyseurs

Présence des X  a augmenté considérablement l’efficacité de la réaction et
de ce fait diminué la concentration de l’ozone
Inquiétudes Environnementales  Nous avons augmenté considérablement
les concentrations stratosphériques de nombreux catalyseurs X
17
Exemples Mécanisme 1 : Destruction catalytique de l’ozone par le
monoxyde d’azote et le radical hydroxyle

18
A NOTER :
Mécanisme 1 : nécessite une concentration relative en oxygène atomiques
importante (O réagit avec XO et régénère le catalyseur sous une forme
utilisable)
La concentration d’atomes d’oxygène est très basse
dans la basse stratosphère (15 – 25 km d’altitude)
DONC La destruction de l’ozone par des réactions qui nécessitent

des atomes d’oxygène est lente à cet endroit
MAIS Il existe une autre séquence catalytique qui appauvrit l’ozone

dans la basse stratosphère, particulièrement quand les
concentrations de catalyseurs X sont relativement fortes
 MECANISME 2
19
Le Chlore dans la chimie de la diminution de l’ozone :
Suite à des conditions hivernales polaires

Trou dans la couche d’ozone
particulières dans la basse stratosphère
Dans cette région : Les concentrations en O3 sont les plus hautes

En hiver : Le chlore stocké dans des formes catalytiquement inactives
HCl et ClONO2 est converti en Chlore active Cl et ClO
Conversion du Chlore inactif en actif :

La conversion se produit à la surface
des cristaux de glace (nuages polaires
stratosphériques ou psc ‘polar
stratospheric clouds’ )

20
Formation des nuages polaires stratosphériques :
Dans la basse stratosphère au-dessus du pole sud, pendant les mois d’hiver
sans soleil
La température s’abaisse si bas (- 80 ºC), la pression d’air chute
 Ce phénomène de pression, combiné à la rotation de la Terre, produit un
vortex (masse d’air tournant sur elle-même dans laquelle la vitesse du vent
peut atteindre 300 km/h)
 L’air qui se trouve à l’intérieur du vortex est isolé et reste très froid
pendant plusieurs mois
Au pole Sud : le vortex se maintient pendant une partie du printemps

Les particules produites par condensation des gaz à l’intérieur du vortex
forment les nuages stratosphériques polaires : cristaux contenant HNO3
Les réactions chimiques détruisant l’ozone se produisent dans une fine

couche aqueuse présente à la surface des cristaux de glace
21
Les réactions chimiques mettant en jeu le chlore :
Le nitrate de Chlore gazeux réagit à la surface pour donner
l’acide hypochloreux :
ClONO2(g) + H2O(aq)  HOCl(aq) + HNO3(aq)

Dissolution de HCl gazeux dans la couche aqueuse :
HCl (g)  H+ (aq) + Cl- (aq)

Production du chlore moléculaire Cl2 (g)
Cl- (aq) + HOCl (aq)  Cl2(g) + OH-(aq)
Réaction nette :

22
ClONO2 Cl2 Lumière

Cl Cl
HCl
Couche d’eau
HCl
Cristal
HCl
HCl
HCl 
Les mêmes réactions de conversion
pourraient potentiellement se produire
dans la phase gazeuse mais seront
lentes (négligeables)
 Elles ne deviennent rapides que lorsqu'elles se produisent à la surface
de particules froides
23
Pendant les mois d’hiver, Cl2

 Cl2 devient finalement le gaz
s’accumule à l’intérieur du vortex
prédominant contenant du chlore
dans la basse stratosphère
Au tout début du printemps

 décomposition Cl2 gazeux
dans l’antarctique, lumière
 Décomposition photochimique de HOCl
solaire apparaît
Une fois que le chlore atomique est produit, La destruction massive de

l’ozone s’opère ensuite via des réactions catalytiques selon le mécanisme 2

24
La forte concentration de chlore actif cause une diminution
annuelle massive (bien que temporaire) de l’ozone
Le chlore retourne à ses formes inactives lorsque NSP et le vortex

disparaissent (Les cycles de destruction catalytique cessent grandement
d’être opérants et la concentration de l’ozone augmente de nouveau)
De nos jours les niveaux de l’ozone ne retournent plus jamais

complètement à leurs niveaux originels (même en automne)
On peut prévoir que le trou d’ozone continuera à réapparaître

chaque printemps jusqu’au milieu de ce siècle (et qu’un trou
similaire pourra apparaître au-dessus de la région arctique)

25
I – 2 – Ozone dans la Troposphère
L’ozone est présent dans la troposphère à des concentrations
relatives qui peuvent parfois être du même ordre de grandeur
que les concentrations de l’ozone dans la stratosphère
MAIS
Les mécanismes qui mènent à la formation d’ozone dans la

stratosphère ne peuvent pas fonctionner au niveau du sol (absence
de photons capables de dissocier l’oxygène moléculaire)
Comment expliquer l’accumulation de l’ozone dans la troposphère ?

26
Cycle de Leighton :
(1) NO2 + hν  NO + O(3P)

(2) O(3P) + O2 + M  O3 + M
(3) NO + O3  NO2 + O2
Bilan :
Mécanisme insuffisant pour expliquer l’accumulation dans la troposphère

(2) et (3) étant rapides, (1) quasi-stationnaire :
JNO2 [NO2] = k3 [NO] [O3]  [O3] =
Pour pouvoir accumuler l’ozone, il faut trouver un composé

qui peut détruire NO plus vite que sa réaction avec l’ozone

27
Le composé qui détruit NO plus vite que sa réaction avec O3
 radicaux peroxy (HO2 / RO2 )
Production de HO2 :
Production de RO2 :

28
Schéma du cycle d’oxydation des COV in duit par OH :

29
Production et destruction de l’ozone  dépend du rapport COV/NOx
Plus le rapport est important  production d’ozone (zone rurale)
Plus le rapport est faible  destruction de l’ozone (zone urbaine)
Concentration Faibles Moyennes Fortes

en oxydes
d’azote (NOx)
Types de zone Rurales Périurbaines Urbaines/

industrielles
Processus Production d’O3 Production Destruction
dominant moyenne d’O3 d’ozone
Concentration + + -
en ozone

30
L’ozone dans la troposphère
un constituant indésirable lorsqu’il est présent à forte concentration
 il est produit suite à des réactions chimiques de polluants induites
par la lumière
Ce phénomène est appelé SMOG Photochimique

Il est parfois caractérisé comme ‘une couche d’ozone au mauvais
endroit’
Smoke (fumer)
Le mot SMOG est une combinaison de 2 mots :
Fog (brouillard)
Il implique des centaines de réactions différentes, comprenant des douzaines

de composés chimiques, survenant simultanément

31
Phénomène très répandu dans le monde moderne

Pour qu’une ville génère du smog photochimique, plusieurs conditions
doivent être remplies :
1) Trafic automobile : émission suffisante de NO - COV

2) Chaleur + rayonnement solaire : réactions photochimiques rapides
3) Peu de mouvements dans la masse d’air : les polluants ne sont pas
rapidement dilués ou évacués
Pour des raisons géographiques : Los Angeles, Denver, Mexico, Tokyo,

Athènes, Sao Paulo, Rome  remplissent les conditions pour être
sujettes à de fréquents épisodes de smog

32
 Implique des centaines de réactions chimiques

Equation chimique globale approximative des réactions formant un SMOG :
COVs + NO + O2 + lumière solaire   mélange de O3, HNO3, COV’s
Les COVs les plus réactifs dans l’air urbain sont les hydrocarbures dans la
famille des alcènes, les aldéhydes (leurs réactions avec OH sont rapides)
OH peut également réagir avec une molécule contenant un H mais sans

liaison multiple  enlèvement d’un H et formation d’une molécule d’eau
avec fragment de l’hydrure radical libre.
La première réaction de l’oxydation du méthane dans l’air :
CH4 + OH  CH3 + H2O
Radical Libre
Réagissent O2 - séquence de réactions
33
Exemple séquence de réactions :

34
Composants à base de d’azote du smog photochimique

35
Conséquence : Réduction de la clarté visuelle, de la visibilité à longue

distance, et de la quantité de lumière solaire qui atteint le sol
Les particules dont le diamètre est

proche des longueurs d’onde du
visible (0,4 – 0,8 µm) peuvent
diffracter la lumière
 la réfléchissant au hasard dans
toutes les directions
Brume d’un brun jaunâtre grisâtre

(présence dans l’air de petites gouttes d’eau contenant les produits des
réactions chimiques qui se passent entre les polluants de l’air)

36
III – Pluies acides
L’un des plus sérieux problèmes

 Pluies acides
( y compris brouillards acides et
neiges acides)
Définition : des précipitations qui sont nettement plus acides que les pluies
‘naturelles’ (non polluées)
Les pluies non polluées sont légèrement acides à cause de la présence de CO2 :

37
Application:
Confirmer par le calcul que le pH de l’eau saturée en CO2 à 25ºC est de
5,6 sachant que la concentration du CO2 dans l’air est de 390 ppm.
KH pour CO2 = 3,4.10-2 M. atm-1 à 25ºC. La valeur de Ka pour l’acide
carbonique est 4,5.10-7 à cette température.

38
Pluie acide  pH < 5
Pourquoi cette diminution de pH ?
Pluies Acides Naturelles Pluies Acides Anthropiques

39
III – 1 Processus et Effets Ecologiques des Pluies Acides
La solubilité des NOx et SO2 dans l’eau est faible
 Ces polluants primaires ne rendent pas par eux-mêmes l’eau de pluie
particulièrement acide MAIS PLUTÔT leur conversion en polluants
secondaires acide nitrique et acide sulfurique (acides forts solubles dans l’eau)
La presque totalité de l’acidité de la pluie est due

à la présence de ces deux acides
Déduire la demi-réaction dans laquelle SO2 agit comme réducteur dans un

environnement acide, étant donné qu’il est oxydé en ion sulfate au cours du
processus.

40
pH moyen des précipitations dans différentes régions du monde

41
 Le centre ouest de l’Europe (y compris le Royaume-Uni) a un

sérieux problème de pluie acide
 En Amérique du Nord, l’acidité la plus forte concerne les Etats Unis
et le sud de l’Ontario  Ces deux régions sont situées sur la voie
empruntée par l’air polluée provenant des centrales électriques de la
vallée de l’Ohio
 Une grande partie de l’acidité à New York provient des émissions du
sud de l’Ontario
Le pH acide le plus faible le plus jamais enregistré est de 2,4

 s’est produit lors d’une chute de pluie en Ecosse en 1974

42
Remarque 1:
Une quantité équivalente de polluants primaires responsables des
précipitations acides qui tombent sur les sols, est déposée à la surface de
la terre sous forme de dépôts secs
Dépôt sur des surfaces solides ou liquides de composés

chimiques non aqueux contenus dans l’air
 Une partie de SO2 gazeux n’est pas oxydée dans l’air mais est éliminée
par déposition sèche avant qu’une réaction puisse se faire
(L’oxydation et la conversion en acide sulfurique se fait après dépôt)
NB :

43
Remarque 2:
Une source supplémentaire d’acidité  L’oxydation de l’ion
ammonium en nitrate
Dans les régions soumises à de fortes émissions d’ammoniac dans l’air

(zones d’élevages, fermes aviaires …) des dépôts d’ions ammonium ont lieu
 Les ions ammonium sont oxydés pour donner des ions nitrates
 Les ions H+ qui résultent contribuent à l’acidification du sol
Ecrire la demi-réaction d’oxydo-réduction équilibrée :

44
III – 2 Neutralisation des pluies acides par les sols
L’effet de la pluie acide sur le sol dépend fortement de la composition
de ce dernier et du socle rocheux
Si le milieu est calcaire ou crayeux :
 pH supérieur à ce que l’on peut attendre

(ces mêmes réactions sont responsables de la détérioration
des statues en calcaire et en marbre)
45
Si le milieu est granit ou un socle rocheux en quartz :
Ce type de sol n’a pas la capacité de neutraliser l’acide
 L’acidité due aux précipitations entraîne la destruction des sols
 Lorsque le pH du sol est abaissé, les nutriments des plantes comme K+,
Ca2+ et Mg2+ sont échangés avec des H+ et de ce fait sont lessivés
 Les lacs dépendent des ions calcium produits par le lessivage des sols et
des roches basiques (La vie aquatique dépend du calcium : elle peut être
menacée)
Echange d’ions dans le sol

Colloïde du sol
(chargé négativement)

46
Conséquences des pluies

acides sur une forêt
(République Tchèque)

47
III – 3 Neutralisation des pluies acides par l’action anthropogénique
Une des causes principale des pluies acides  SO2 dans l’air
Grâce aux règlements gouvernementaux, le niveau des émissions de
dioxyde de soufre a fortement diminué au cours des ces dernières décennies
MAIS pas de changement de pH des précipitations dans certaines régions
(exemple dans le nord est de l’Amérique du Nord)
CAUSE  elle est attribuée à la diminution dans cette même période des
cendres volantes et autres particules émises par les cheminées industrielles
qui sont alcalines et neutralisaient une fraction de l’acide
(Comme le carbonate de calcium dans le sol)
CONSEQUENCES  Lacs fortement acidifiés

SOLUTIONS  Ajouts de composés dans les lacs qui permettent de
maintenir un pH correcte : calcaire, chaux, ions phosphates …

48
III – 3 Neutralisation des pluies acides par l’action anthropogénique
Pluies Acides  présentent toujours un problème environnemental dans
de nombreuses parties du monde
(Pays en développement, Pays où pas de sources d’alcalinite)
Quelques Effets :
• Diminution du développement de certaines plantes dont celles des
systèmes aquatiques
• A cause de cette diminution, la quantité de carbone organique
dissous (COD) dans les eaux de surface a diminué
COD Contient des molécules qui absorbent une des UV de la lumière

solaire (une diminution des COD implique une plus forte
pénétration de la lumière UV dans les couches inferieures)

49
III – 4 Rejets d’aluminium dans les plans d’eau par les
pluies acides
Les ions aluminium sont lessivés des roches au contact des eaux acidifiées
(mobilisation de l’aluminium conduit au dépérissement des arbres)
Les lacs acidifiés sont caractérisés par des concentrations élevées d’ions
aluminium dissous Al3+
 Il est connu aujourd’hui qu’un bon nombre des effets biologiques des
pluies acides sont dus à des niveaux élevés en ions aluminium dissous dans
l’eau plutôt qu’à H+ lui-même!
• Une relation existe entre acidité et concentration en aluminium

• A la fois l’acidité elle-même et la forte concentration en aluminium sont
ensemble responsables de la dévastation des populations de poissons
observée dans de nombreuses eaux acidifiées.

50
III – 4 Rejets d’aluminium dans les plans d’eau par les
pluies acides
Concentration de
Al3+ en fonction du
pH
• Des lacs sains ont un pH 7 ou légèrement supérieur

• Lorsque le pH descend aux alentours de 5 peu de poissons survivent
• L’eau de nombreux lacs acidifiés a une limpidité cristalline du fait de la
mort de la plupart de la flore et de la faune
51
IV – Effet de serre et changement climatique
IV – 1 – Bilan radiatif terrestre
Bilan radiatif d’un corps noir :
Rappel : un corps noir sphérique situé

à la distance d du soleil reçoit un flux
incident :
D’après la loi de Stefan, il est porté

à la température :
Ce flux incident est entièrement

absorbé puis réfléchi sous forme de
radiations IR (loi de Wien) :

52
Bilan radiatif d’un corps gris :
Cas d’un objet qui n’absorbe qu’une partie du flux reçu.

Coefficient de réflexion ou albédo :
Le flux incident :
• est partiellement réfléchi
• est partiellement absorbé

53
Bilan radiatif de la Terre :
Albédo terrestre moyen : 30%
Le flux solaire moyen mesurée au niveau du sol
vaut environ :
La température d’équilibre sans atmosphère

serait :
La température moyenne de surface observée

au niveau du sol est d’environ 15ºC
L’effet de serre est donc de 33ºC
Le flux équivalent reçu au sol est donc :
Tout se passe comme s’il existait un surplus de
rayonnement reçu appelée forçage radiatif :
54
IV – 2 – Effet de Serre
Effet de Serre : un modèle simplifié
La part traverse l’atmosphère puis atteint le sol
 En absorbant ce flux, le sol s’échauffe et émet

un flux IR en direction de l’atmosphère
 Celle-ci émet un flux semblable dans toutes
les directions (vers l’espace et vers le sol)
Par raison de symétrie, on suppose que le flux émis par l’atmosphère

vers le bas est le même que le flux qu’elle émet vers le haut

55
IV – 2 – Effet de Serre un modèle simplifié
En réalité, l’atmosphère n’absorbe
qu’une partie du rayonnement IR venu
du sol dans une proportion ε appelée
absorptivité
Sachant que :

56
IV – 3 – Forçage radiatif
Le forçage radiatif au sommet de l’atmosphère est estimée selon la
formule suivante :
C : est la concentration en CO2 actuelle ou prévue

C0 : est la concentration durant l’ère préindustrielle
Pour un doublement de C, on trouve :
Sachant que Ts = 288 K et que
On trouve :
A un doublement de la concentration en CO2 correspondrait

une élévation moyenne des températures mesurées au sol d’environ 1ºC
57
IV – 3 – Forçage radiatif
Schéma détaillé du flux :
Kiehl, J., and K. Trenberth, 1997: Earth’s annual global mean energy budget. Bull. Am. Meteorol. Soc., 78, 197–206

58
Tendance de CO2 et des gaz à effet de serre
 Concentration des gaz

augmente
 Forçage radiatif
augmente
 Température augmente

59
Forçage radiatif additionnel depuis un siècle

60
REMARQUE :

61

62
Changement climatique du aux activités humaines?
Température moyenne simulée par les modèles du climat :

63
Et pour le futur :

64
• A la différence de la diminution de l’ozone stratosphérique, qui s’est

manifestée de façon spectaculaire sous la forme du trou d’ozone, le
phénomène de réchauffement climatique global dû à l’effet de serre
reste encore à être observé d’une manière qui convainque tout le
monde de son existence
• Le phénomène de réchauffement global rapide est considéré comme

étant notre plus crucial problème environnemental
• Bien que des effets autant positifs que négatifs pourraient être
associés à une augmentation significative de la température
moyenne du globe

65
• Personne à l’heure actuelle n’est sûr de l’ampleur ou du moment où la
température augmentera
• (des prédictions fiables pour des régions déterminées seront
disponibles bien avant les événements en question)
• Si les actuels modèles de l’atmosphère sont corrects, un

réchauffement significatif devrait se produire dans les prochaines
décennies
MODELISATION

66
Définitions (Le Petit Robert) :
• Ce qui sert ou doit servir d’objet d’imitation pour faire ou reproduire
quelque chose
• Représentation simplifiée d’un processus, d’un système
EXEMPLES
Modèles expérimentaux Modèles numériques
• Chambre de simulation • Modèles Statistiques : On dispose
atmosphérique : de série de données et on cherche
isolement d’une portion des relations de régularité
de l’espace qui va mathématiques entre elles
représenter l’atmosphère • Modèles déterministes : on suppose
connaître les lois et on établit les
équations de cause à effet

67
Intégrer différents processus intervenant dans un système
BUT? (environnemental) au sein d’une même structure pour
pouvoir les étudier, les quantifier, les prévoir …
Elle est particulièrement adaptée aux questions environnementales :

• A cause de la complexité des processus mis en jeu
• Et parce que dans le domaine environnementale, il est difficile
de mener et contrôler des expériences dans un laboratoire
Système environnemental :
Une sous-unité de l’environnement pris
dans son ensemble et qui est séparée du
reste du monde par une frontière
artificielle
La description du système prend en
compte les processus intervenant à
l’intérieur du système ainsi que ceux
caractérisant les actions du monde
extérieur sur cette unité
Pollution de l’Air
68
Pourquoi la modélisation numérique ?
 Les paramètres sont très nombreux

• Composés
• Sources
• Transformation
• Dépôt
• Rayonnement
• Vent
• nuage
 Les paramètres sont non contrôlables par l’expérimentateur

• Expérimentation classique (isolement d’un paramètre
est impraticable)

69
Les besoins en chimie atmosphérique :
 Modélisation diagnostique (que s’est-il passé?)

• Aide pour effectuer le diagnostique des relations
de causes à effets sur un site donné
• Interprétation des données de terrain
 Modélisation pronostique (qu’est ce qui va se passer? Que se passerait-il si?)

• Prévision
• Evaluation de scénario et développement de stratégies
de réduction de la pollution
• Etudes d’impact

70
Outil intégrateur permettant de quantifier la
Modèle mathématique = contribution des différents facteurs contrôlant
l’évolution des concentrations des composés
chimiques dans l’air
• Interprétation des • Prévision d’épisodes

données de terrain • Stratégie de réduction des émissions
• Etude d’impact
COMPRENDRE PREVOIR

AGIR 71
PAS DE DOUTE DE NOS JOURS  La pollution de l’air affecte

significativement la santé humaine
C’est pour cela que : L’organisation Mondiale de la santé OMS

a édité les lignes directrices concernant la
qualité de l’air
Ces lignes ont été :  Publiées pour la première fois en 1987

 Révisées une première fois en 1997
 Mises à jour en 2005
 …

72
« Ces lignes directrices visent à informer les responsables de l’élaboration

des politiques et à fournir des cibles appropriées à toute une série
d’actions à mener pour la prévention de la pollution atmosphérique dans
les différentes parties du monde.
Elles constituent l’évaluation la plus largement reconnue et la plus
actuelle des effets de la pollution aérienne sur la santé. Elles préconisent
des objectifs de qualité de l’air qui réduisent fortement les risques
sanitaires. »

73
 Au niveau Européen, pour améliorer globalement la qualité de l’air
l’Union Européenne a pris des mesures et mis en chantier des
directives dans divers domaines
• Les plafonds d’émissions nationaux pour certains polluants à l’origine

des phénomènes d’acidification, d’eutrophisation et de pollution
photochimique (directive européenne NEC)
• Les émissions des sources fixes (grandes installations de combustion,
incinérateurs de déchets municipaux, dispositifs de transport et
stockage des produits pétroliers …)
• Les émissions de sources mobiles (véhicules …)
• La qualité des carburants (contenu en soufre, benzène, plomb …)
• Les normes de qualité de l’air

74
A titre d’exemple, les principales directives sont
présentées brièvement ci-dessous :
• La Directive 2008/50/CE du Parlement Européen et du conseil du 21

mai 2008 est celle qui régit les émissions des polluants que nous
connaissons les mieux comme les particules fines, le dioxyde d’azote.
Elle s’appelle la directive pour la qualité de l’air ambiant et un air pur
pour l’Europe.
• La Directive 96/62/CE du 27/09/96 concerne l’évaluation et la gestion
de la qualité de l’air ambiant.
• La 1999-30-CE du 22 avril 1999 du Conseil relative à la fixation de
valeurs limites pour l’anhydride sulfureux, le dioxyde d’azote et les
oxydes d’azote, les particules et le plomb dans l’air ambiant.

75
• La Directive 2000-69-CE du 16 novembre 2000 du Parlement

Européen et du conseil concernant des valeurs limites pour le
benzène et le monoxyde de carbone (respectivement pour 2010 et
2005) dans l’air ambiant.
• La Directive 2002-3-CE du 12 février 2002 du Parlement Européen

et du Conseil relative à l’ozone dans l’air ambiant.
• La Directive 2004-107-CE du 15 décembre 2004 du Parlement

Européen et du Conseil concernant l’arsenic, le cadmium, le
mercure, le nickel et les hydrocarbures aromatiques polycycliques
dans l’air ambiant

76
Remarque :
Trois niveaux de réglementation peuvent être distingués :

• Européen
• National
• Local
But de ces réglementations :

 Evaluation de l’exposition de la population et de la végétation à la
pollution atmosphérique
 Evaluation des actions entreprises par les différentes autorités dans
le but de limiter cette pollution
 Information sur la qualité de l’air

77
La stratégie communautaire de surveillance de la qualité de l’air se

base sur la directive européenne (2008/50/CE) du 21 mai 2008 et sur la
directive 2004/107/CE du 15 décembre 2004. Leur But :
• Définir et fixer des objectifs concernant la qualité de l’air ambiant, afin

d’éviter, de prévenir et de réduire les effets nocifs pour la santé humaine et
pour l’environnement dans son ensemble
• Evaluer la qualité de l’air ambiant dans les états membres sur la base de
méthodes et de critères communs
• Obtenir des informations sur la qualité de l’air ambiant afin de contribuer
à lutter contre la pollution de l’air et les nuisances et de surveiller les
tendances à long terme et les améliorations obtenues grâce aux mesures
nationales et communautaires
• Faire en sorte que ces informations sur la qualité de l’air ambiant soient
mises à la disposition du public
• Préserver la qualité de l’air ambiant, lorsqu’elle est bonne et l’améliorer
dans les autres cas

78
• Les directives européennes sont transposées

dans la réglementation française
• Les critères nationaux de qualité de l’air sont

définis dans le Code de l’Environnement
Exemple : Le décret nº 2010-1250 du 21 octobre transpose la directive

2008/50/CE du parlement européen et du conseil du 21 mai 2008
(cf. Pièce jointe à la fin du chapitre)
Les principales valeurs mentionnées dans la réglementation française

sont synthétisées dans les tableaux suivant :

79
Polluants Valeurs Limites Objectifs de Seuil de Seuils Niveau
qualité recommandation d’alerte Critique
Dioxyde En moyenne annuelle En moyenne En moyenne En moyenne

d’Azote : depuis 01/01/10 : annuelle : horaire : 200 horaire :
40µm/m3 40µm/m3 µm/m3 400µm/m3
En moyenne horaire : dépassé sur
200µm/m3 à ne pas 3 heures
dépasser plus de 18 consécutives
heures par an
Monoxyde de Maximum journalier
carbone de la moyenne sur 8
heures : 10000 µm/m3
Benzène En moyenne annuelle En moyenne
: depuis le 01/01/10 : annuelle :
5µm/m3 25µm/m3

80
Suite à ces réglementations :

• La quantité de polluants rejetés dans l’air a nettement diminuée
• D’une manière générale, les émissions baissent mais cette baisse
n’est toujours pas aussi forte que ce qui avait été envisagé
Donc :
• En plus de fixer ces normes pour les différents polluants

et des plafonds nationaux annuels, la législation
européenne a ciblé des secteurs spécifiques identifiés
comme sources de pollution atmosphérique

81
A titre d’exemple :
 Les émissions de polluants atmosphériques du secteur industriel

sont régulées, par la directive de 2010 sur les émissions
industrielles et la directive 2001 relative à la limitation des
émissions de certains polluants dans l’atmosphère en
provenance des grandes installations de combustion
 Les émissions des véhicules ont été régulées à travers une série
de normes de performance et de normes sur les carburants, dont
la directive de 1998 relative à la qualité de l’essence et des
carburants diesel

82
Selon la réglementation européenne actuelle sur la qualité de l’air :
 Les Etats membres de l’UE divisent leur territoire en un certain
nombre de zones de gestion dans lesquelles ils sont tenus d’évaluer
la qualité de l’air en utilisant des méthodes de mesure et des
approches de modélisation
 La plupart des grandes villes sont désignées comme zones de
gestion
 Si les normes relatives à la qualité de l’air ne sont pas respectées
dans une zone, l’Etat membre est tenu d’en informer la
Commission européenne et d’en expliquer les raisons
 Les Etats membres doivent ensuite développer des plans locaux et
régionaux décrivant la façon dont ils entendent améliorer la
qualité de l’air (par exemple ils peuvent établir des zones dites à
faibles émissions restreignant l’accès des véhicules les plus
polluants)

83
 Les villes peuvent encourager une transition du transport vers des

modes moins polluants comme la marche, le vélo et les transports
en commun
 Les pays peuvent faire en sorte que les sources de combustion
industrielle ou commerciales soient équipées des technologies les
plus avancées de contrôle des émissions
3e Assises Nationales de la Qualité de l’air

 Agir sur l’ensemble des sources de pollution pour protéger la santé
et l’environnement

84
VI – Accords au Niveau International
Suite aux rapports des experts internationaux:

• GIEC (Groupe d’Experts Intergouvernemental sur l’Evolution du Climat)
• IPCC (Intergovernmental Panel on Climate Change)
Les gouvernements et la Communauté internationale ont pris conscience de

la réalité du phénomène de réchauffement de la planète
Et de la responsabilité des actions humaines dans les dérèglements observés
Le phénomène des changements climatiques fait peser sur la planète

une lourde menace qui risque d’avoir des conséquences
particulièrement irréversibles pour les écosystèmes et pour
l’humanité
(élévation du niveau des mers, accentuation des événements
climatiques extrêmes, déstabilisation des forets, menace sur les
ressources d’eau douce …)

85
Des accords internationaux ont été établis par certains pays
Dans le but de limiter les émissions anthropiques
Parmi ces accord :
 Déclaration de Stockholm (1972)

Cette déclaration a été le véritable coup d’envoi de la gouvernance
mondiale de l’environnement. À une époque où les États
commençaient à s’intéresser aux problématiques environnementales,
la Conférence des Nations Unies sur l’environnement a entre autres
débouché sur une déclaration faisant mention du droit à un
environnement sain.

86
 Convention Cadre des Nations Unis sur les Changements Climatiques

Sommet de la Terre a Rio en 1992
La convention a engagé la communauté internationale dans la lutte contre
l'augmentation de l'effet de serre liée aux activités humaines.
La Convention fixe, pour objectif ultime, de stabiliser les concentrations
de gaz à effet de serre à un niveau qui empêche toute perturbation
anthropique dangereuse du système climatique.
Cet objectif n’est pas chiffré, mais la France et l’Union européenne se sont
engagées, sur la base des travaux du GIEC, à limiter le réchauffement
mondial à moins de 2°C.
Les Parties se sont engagées à réaliser des inventaires nationaux des
émissions de gaz à effet de serre et, pour leur part, les pays industrialisés
se sont donné pour objectif de ramener leurs émissions de gaz à effet de
serre au niveau de celles de 1990.

87
 Protocole de Kyoto
En complément de la Convention Cadre sur les Changements
Climatiques, le protocole de Kyoto définit des obligations pour l’après
2000 et prévoit des objectifs de réduction ou de limitation des émissions
de gaz à effet de serre entre 1990 et la période 2008- 2012.
Le protocole de Kyoto et ses modalités de mise en œuvre, qui ont fait
l’objet d’un accord à Bonn et à Marrakech, définissent des mécanismes
novateurs (échanges internationaux de permis d’émission, mécanismes de
coopération avec les PED et les pays à économie en transition, système
juridictionnel de contrôle du respect des obligations et de sanctions).
Cet accord, qui a nécessité la ratification de 55 Parties représentant 55 %
des 7 émissions de CO2 des pays développés en 1990, entrera en vigueur
le 16 février 2005 compte tenu de la ratification de la Russie.
il y a une deuxième période de conformité (2013-2020) mais seule l'Union
Européenne et quelques pays s'y sont engagé.
88
 Déclaration de Johannesburg (2002)
Cette déclaration a été adoptée pour réduire la pauvreté et freiner la
dégradation environnementale dans le monde.
Ce nouveau partenariat Nord-Sud a été inauguré afin de mieux répartir les
bénéfices tirés de l’exploitation des ressources naturelles. Au total, cinq
thèmes ont été abordés : l’eau, l’énergie, l’agriculture, la santé et la
biodiversité.
 Déclaration de Rio+20 (2012)

Ce document intitulé ‘L’avenir que nous voulons‘ visait à réitérer et à
consolider les vœux de la communauté internationale quant à la mise en œuvre
du développement durable à l’échelle mondiale. Jugé minimaliste par
plusieurs, le texte final a tout de même tenté de suivre dans les traces de la
Déclaration de Rio de 1992. Les signataires ont manifesté l’intention de
remplacer les objectifs du millénaire par les objectifs du millénaire pour le
développement durable (ODD) après 2015.
89
Accord de Copenhague (2009)
Cet accord est intervenu à la suite de l’incapacité des décideurs réunis de
donner suite au Protocole de Kyoto. Le Canada s’y est engagé
symboliquement à réduire ses émissions de GES de 17% par rapport au
niveau de 2005, bien qu’il s’était déjà engagé à Kyoto à réduire ses
émissions de 6% sous la barre de 1990 d’ici 2012, ce qui était nettement
plus ambitieux. La conférence de Copenhague a été considérée comme
un échec retentissant par plusieurs observateurs.
Accord de Cancún (2010)

Cet accord est ressorti de la seizième Conférence des parties (CdP) à
Cancún. Les États se sont mobilisés en faveur de l’adaptation aux
changements climatiques, faute de moyens plus musclés pour fixer
des cibles de réduction des GES à tous les grands pays émetteurs.

90
Plateforme de Durban (2011)
La « Plateforme de Durban pour une action renforcée » a progressé dans
la tentative d’établir un jour des cibles universelles inspirées de Kyoto
pour inciter tous les États à emboîter le pas à la lutte aux changements
climatiques. Le Canada a annoncé officiellement en décembre 2011 qu’il
souhaitait se retirer du Protocole de Kyoto et ce, malgré ses engagements
moraux et légaux envers la population canadienne et la communauté
internationale.
Accord de Doha (2012)

La dix-huitième CdP qui a eu lieu au Qatar en novembre-décembre 2012 n’a
pas marqué les esprits, mais a quand même cheminé dans la quête d’une
entente mondiale contraignante d’ici 2015, L’accord de Doha.
Cette nouvelle entente devrait être signée à Paris en 2015 et entrer en vigueur
en 2020.

91
Varsovie (2013)
La 19e CdP à Varsovie reposait sur des attentes très modestes et le
résultat final à l'arraché n'a pas causé de surprise majeure.
Une entente sectorielle est intervenue pour contrer la déforestation
(mécanisme REDD+) à l'échelle internationale.
Un fonds d'adaptation de 100 million de dollars a été capitalisé sans la
participation du Canada.
Les autres points litigieux n'ont pas été réglés, tandis que les pays en
développement ont changé la nomenclature pour parler désormais de
"contributions" plutôt que d' "engagements" de réduction de leurs
émissions de GES.

92
Lima (2014)
Les négociations de Lima devaient être une étape importante en vue de
préparer le terrain à l’accord de Paris. Bien que les 195 États présents se
soient mis d’accord sur un document appelé ‘Appel de Lima pour l’action en
faveur du climat’, les succès des négociations à Lima restent limités en regard
de l’urgence de la situation. Le document fait état du refus des pays
développés d’établir des engagements nationaux d'atténuation, d’adaptation
et de soutien financier qui maintiennent le principe des responsabilités
communes mais différenciées acquis depuis le Protocole de Kyoto.
L’espoir est toutefois permis puisque les États ont convenu qu’il est nécessaire
de réduire substantiellement les émissions de GES d’ici 2050 et de réduire les
émissions nettes à « près de zéro gigatonne de dioxyde de carbone équivalent, ou
moins, d’ici 2100 ». Les parties reconnaissent également que l’attribution d’un
prix au carbone constitue une approche-clé, en matière de coûts-efficacité,
dans la réduction globale des émissions de GES et que les mesures mises en
œuvre pour l’ensemble de l’économie« donnent le plus haut degré de clarté, de
prévisibilité et d’intégrité environnementale »
93
 Paris (2015) COP 21

97 Parties ont ratifié l’Accord, dont l’Union européenne, la Chine et
les Etats-Unis témoignant ainsi d’une mobilisation internationale
sans précédent.
L’un des objectifs de l’accord est de contenir l’élévation de la
température en dessous de 2°C et poursuivre les efforts pour limiter
l’élévation de la température à 1,5°C.
Les Etats doivent dès à présent mettre en œuvre les politiques et
mesures nécessaires à l’atteinte des objectifs qu’ils se sont fixés aux
travers de leur contribution.
Par ailleurs, d’autres accords internationaux viennent soutenir
l’Accord de Paris, comme celui sur les gaz fluorés, à présent inclus
dans le protocole de Montréal, ou celui sur l’aviation
internationale.

94

Sciences Environnement Ch4

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SCIENCES DE

III – Pluies Acides

IV – Effet de Serre et Changement Climatique

V – Législation sur l’Air

VI – Accords au Niveau Internationale

Ch. 4 : Effets de la Pollution sur l’Environnement Sciences de l’Environnement

 Contient 90 % de l’O3 atmosphérique

Ch. 4 : Effets de la Pollution sur l’Environnement Sciences de l’Environnement

La stratosphère est la partie de l’atmosphère dans laquelle la température

Les atomes O s’additionnent rapidement à l’oxygène moléculaire pour

L’ozone ne s’accumule pas mais est également rapidement

Ch. 4 : Effets de la Pollution sur l’Environnement Sciences de l’Environnement

Ces transferts de chaleur sont à l’origine du gradient

Ch. 4 : Effets de la Pollution sur l’Environnement Sciences de l’Environnement

• (R1) et (R4) sont lentes

Application : Utiliser le cycle de Chapman et Calculer la concentration

Ch. 4 : Effets de la Pollution sur l’Environnement Sciences de l’Environnement

Ch. 4 : Effets de la Pollution sur l’Environnement Sciences de l’Environnement

Ch. 4 : Effets de la Pollution sur l’Environnement Sciences de l’Environnement

Ch. 4 : Effets de la Pollution sur l’Environnement Sciences de l’Environnement

Ch. 4 : Effets de la Pollution sur l’Environnement Sciences de l’Environnement

 Les réactions de formation et destruction de l’O3 ont lieu à des vitesses

Ch. 4 : Effets de la Pollution sur l’Environnement Sciences de l’Environnement

Ch. 4 : Effets de la Pollution sur l’Environnement Sciences de l’Environnement

NO est converti en NO2, qui est ensuite converti de nouveau en NO

Utilisation des CFC : réfrigérants, certaines bombes d’aérosols …

Les plus utilisés : CFCl3 (CFC 11) et CF2Cl2 (CFC 12)

 Ces espèces sont stables chimiquement

Ch. 4 : Effets de la Pollution sur l’Environnement Sciences de l’Environnement

Le bilan net est donc est conversion d’ozone en atomes d’oxygène

Dans les années 80 : confirmation que CFC détruisent l’O3 stratosphérique

• Sont des catalyseurs pour la destruction de l’ozone dans la

Cycle de Chapman  Sans catalyseurs

Ch. 4 : Effets de la Pollution sur l’Environnement Sciences de l’Environnement

DONC La destruction de l’ozone par des réactions qui nécessitent

MAIS Il existe une autre séquence catalytique qui appauvrit l’ozone

Suite à des conditions hivernales polaires

Dans cette région : Les concentrations en O3 sont les plus hautes

Conversion du Chlore inactif en actif :

Ch. 4 : Effets de la Pollution sur l’Environnement Sciences de l’Environnement

Au pole Sud : le vortex se maintient pendant une partie du printemps

Les réactions chimiques détruisant l’ozone se produisent dans une fine

ClONO2(g) + H2O(aq)  HOCl(aq) + HNO3(aq)

HCl (g)  H+ (aq) + Cl- (aq)

Cl- (aq) + HOCl (aq)  Cl2(g) + OH-(aq)

Ch. 4 : Effets de la Pollution sur l’Environnement Sciences de l’Environnement

ClONO2 Cl2 Lumière

Pendant les mois d’hiver, Cl2

Au tout début du printemps

Une fois que le chlore atomique est produit, La destruction massive de

Ch. 4 : Effets de la Pollution sur l’Environnement Sciences de l’Environnement

Le chlore retourne à ses formes inactives lorsque NSP et le vortex

De nos jours les niveaux de l’ozone ne retournent plus jamais

On peut prévoir que le trou d’ozone continuera à réapparaître

Ch. 4 : Effets de la Pollution sur l’Environnement Sciences de l’Environnement

Les mécanismes qui mènent à la formation d’ozone dans la

Comment expliquer l’accumulation de l’ozone dans la troposphère ?

Ch. 4 : Effets de la Pollution sur l’Environnement Sciences de l’Environnement

(1) NO2 + hν  NO + O(3P)

Mécanisme insuffisant pour expliquer l’accumulation dans la troposphère

Pour pouvoir accumuler l’ozone, il faut trouver un composé

Ch. 4 : Effets de la Pollution sur l’Environnement Sciences de l’Environnement

Ch. 4 : Effets de la Pollution sur l’Environnement Sciences de l’Environnement

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Concentration Faibles Moyennes Fortes

Types de zone Rurales Périurbaines Urbaines/

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