Université Hassan Premier

Faculté des Sciences et Techniques

Settat

Parcours MIP AU : 2020/2021

Module : réactivité Chimique

Travaux dirigés
Série 1

Exercice 1
1- Définir la densité d’un liquide ?
2- Que représente la densité de l’acide sulfurique concentré d = 1,81 ?
3- Donner la valeur numérique de la masse volumique ρ de l’acide sulfurique dans l’eau en
g.ml-1, en g. cm-3 et en mg.ml-1.

Exercice 2
On dissout dans un litre d’eau, 10-2 moles d’urée cristallisée de masse molaire 60g/mol.
Calculer :
1 - La fraction molaire de l’urée dans cette solution.
2 - La fraction molaire de l’eau dans cette solution.
3 - La molarité de l’urée.
4 - La molarité de l’eau.
5 - La molalité de l’urée.

Exercice 3
On dispose d'une solution aqueuse d'un acide HA dont la concentration est égale à 0.1 mol.l-
1
.
Le volume de la solution est V = 1L.
1. Quel volume v de cette solution doit-on prélever pour confectionner 250 ml d'une
solution aqueuse de cet acide HA à la concentration C égale à 0.01 mol.l-1?
2. On mélange à 50 mL de la solution initiale 125 ml d'une solution aqueuse de l'acide HA à
la concentration C égale à 0.25 mol.l-1.
Quelle est la nouvelle concentration de l'acide HA dans le mélange?

Exercice 4
On désir préparer 100mL d’une solution HCl (solution A) de normalité 0,5 N, à partir d’une
solution Commerciale de 36% de pureté, d’une densité d = 1,18 et d’une masse molaire
M = 36,5 g/mole.
1- Quelle est la concentration molaire et la normalité de la solution commerciale ?
2- Indiquer le volume qu’il faut prendre de la solution concentrée pour préparer la solution
diluée demandée.
3- Si l’on mélange 1 ml de cette solution concentrée avec 50 ml d’eau quelle sera la
concentration de HCl dans le mélange ?
Exercice 5
1- Calculer la concentration molaire d’une solution aqueuse d’H2SO4 sachant que P = 60,65%
en masse de pureté et la masse volumique d’H2SO4 est 1,52 g/ml.
2- Quel volume d’acide sulfurique faut-il pour faire 2 litres d’une solution N/10 ?
3- On dispose d’une solution basique 0,15 N. Combien d’eau faudrait-il ajouter à1 litre de
cette solution pour obtenir une solution 0,09 N ?

Exercice 6
1- Quelle masse m, de chlorure de sodium, NaCl, faut-il peser pour préparer 250 ml d’une
solution de concentration molaire égale à 0,08 mol.l-1 ? (MNa = 23 g/mol ; MCl = 35,5 g/mol)

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2 - On dispose d’une solution initiale de chlorure de sodium à 0,12 mol/l. Quel volume V de
cette solution doit-on prélever pour préparer 1,5 L d’une solution de concentration égale à
0,05 mol/L ?
3 - On dissout 3,15 g de NaCl (ions Na+ et Cl-) et 3,15 g de MgCl2 (ions Mg2+ et Cl-) dans 250
ml d’eau. (MMg = 24,3 g/mol). Quelle est la concentration molaire en mol/l, de chacun des
ions ?

Exercice 7
I – On fait réagir de la limaille d’aluminium, de formule Al, avec du soufre en poudre, de
formule S.
La réaction est totale. (MAl = 27 g.mol-1 ; MS = 32 g.mol-1).
1- Ecrire la réaction chimique qui a lieu, sachant que l’on obtient du sulfure d’aluminium, de
formule brute Al2S3.
2- On part de 5 g d’aluminium et de 7 g de soufre de soufre. Déterminer quel est le réactif
limitant, la masse de produit formé ainsi que la masse de réactif restant en excès.
II – 1- Ecrire la réaction chimique (la réaction et totale) entre le soufre solide et le dioxygène
gazeux, sachant qu’on obtient du dioxyde de soufre gazeux.
2- Quelle masse de soufre peut-on transformer dans un litre de dioxygène (volume mesuré
dans les conditions normale P = 1 atm, T = 0°C, R = 0,082 L.atm.K-1.mol-1)
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Module : réactivité Chimique

Travaux dirigés
Série 2
Exercice 1
Soit l’équilibre en phase gazeuse : N2O4 (g) <====> 2 NO2 (g)
A 25°C la constante Kc de cet équilibre vaut 172.
On introduit à cette température dans un réacteur de 10 litres, 2 moles de N2O4 et 5 moles
de NO2.
1- Calculer à l’équilibre l’avancement de la réaction.
2- En déduire le nombre de moles de chaque constituant et le nombre de moles total à
l'équilibre.

Exercice 2
On s’intéresse à la synthèse de SO3 (g) selon le schéma réactionnel suivant :
SO2(g) + 1/2 O2(g) <====> SO3(g)
On met en présence, sous une pression P =1 atm et T = 850 K, une mole de SO2 et 0,5 moles
de O2. Soit l’avancement de la réaction ξ = 0,768 moles.
En déduire le nombre de moles de chaque constituant et le nombre de moles total à
l’équilibre.

Exercice 3
Le bromure de nitrosyle se dissocie à 25C et à pression constate P = 0,25 atm selon la
réaction suivante:
2NOBr (g) <====> 2 NO (g) + Br2 (g)
Si le degré de dissociation α et le nombre de moles initiales de NOBr sont respectivement
α = 0,34 et n0 = 2 moles
1- Calculer le nombre de moles de chaque constituant et le nombre de moles total à
l’équilibre.
2- Calculer le volume total à l’équilibre et en déduire Kc.

Exercice 4
La synthèse de l’ammoniac gazeux se fait selon l’équilibre:
 N2 (g) + 3H2 (g) < ═══> 2NH3 (g)
1. a - Calculer la variance de se système. Conclure ?
b - Donner l’expression de la constante d’équilibre Kp. En déduire Kx
c -Exprimer la pression partielle de chaque constituant en fonction du coefficient de
dissociation α .En déduire Kp en fonction de α.
d - A 450°C, le coefficient de dissociation α =0.5, calculer Kp et ΔG° à cette température.
On donne R= 2 cal mol -1 K-1 et PT = 300 atm
2. Sachant que l’enthalpie de la réaction (1) est ΔH = -22 Kcal/mol. Comment évolue
l’équilibre si :
a- on augmente la température
b- on augmente la pression
c - on ajoute du N2 à T = constante

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Exercice 5
On introduit dans un récipient maintenu à 500 K où l’on a fait préalablement le vide, de
l’éthylamine (C2H5NH2) gazeux. La pression est 2 atmosphères l’équilibre de dissociation de
l’éthylamine en éthylène (C2H4) et ammoniac (NH3) s’établit à la pression de 3.2 atm

1) Ecrire l’équation de dissociation

2) Calculer le coefficient de dissociation de l’éthylamine
3) Donner l’expression de Kp en fonction des pressions partielles puis du coefficient de
dissociation. préciser sa valeur numérique.

Exercice 6
La réduction du dioxyde de carbone par le carbone sous pression atmosphérique se fait
selon la réaction :
CO2 (g) + C (s) 2CO (g)
La variation d’enthalpie libre standard à la température T = 800K est ΔG° 800 = 428,23 cal.
1 - Donner l’expression de Kp en fonction du coefficient de dissociation α et de la pression
totale P.
2 - a- Calculer la valeur de Kp.
b - Calculer la valeur de α et des pressions partielles de CO2 et de CO à l’équilibre.
c - Calculer la variance de se système ?
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Module : réactivité Chimique

Travaux dirigés
Série 3
Exercice 1
Quel est le pH d’une solution aqueuse d’acide sulfurique (H2SO4) de normalité 3,510-3 N ?

Exercice 2
Quel volume d’eau doit-on ajouter à 24 mL d’une solution de NaOH 0,3 mol/L pour obtenir
une solution de pH = 9,8 ?

Exercice 3
1- Ecrire l’équation de dissociation de l’acide acétique CH3COOH. De quel acide s’agit-il ?
2- Exprimer et calculer le Ka de cet acide dont le pKa à 25°C est 4,75.
3- Exprimer dans un tableau l’état initiale et l’état d’équilibre en fonction de la
concentration C et du coefficient d’ionisation α de l’équilibre de CH3CO2H et de ses ions.
4- Exprimer [H+] en fonction de C et α. En déduire la relation entre [CH3CO-2] et [H+]. Dans
un milieu aqueux, cette relation est-elle en toute rigueur exacte ?
5- Exprimer le Ka et CH3CO2H en fonction de C et α.
6- En supposant la concentration pas trop faible, que peut- on dire concernant la
concentration à l’équilibre de [CH3CO2 H] par rapport à C ?
7- Application numérique, calculer [H+] :
1. C = 0.1mol/l , 2. C = 10-4 mol/l
8 - Le pourcentage d’ionisation de l’acide formique (HCO2H) dans une solution molaire de
cet acide est de 1.3٪ à 25°C. Calculer son Ka et son pKa .
9 - Les pKa de l’acide acétique et de l’acide monochloroacétique sont respectivement : 4.75
et 2.86. Quel est selon vous à concentration égale le plus fort. C’est-à-dire celui qui cédera à
la solution aqueuse le plus d’ion H+. (ne pas faire le calcul)

Exercice 4
On considère une solution aqueuse 10-3 N (une solution N est une solution normale) d’un
monoacide faible HA ; la constante du couple acide base HA/A- est K.
1 - Ecrire les relations qui existent entre les diverses molarités en solution
2 - Dans l’hypothèse où l’on a [H +] = 3[A-], calculer numériquement le pH de la solution et
de la constante K du couple.

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Module : réactivité Chimique

Travaux dirigés
Série 4
Exercice 1
On considère l’acide acétique CH3COOH (I) et d’acide formique HCOOH (II). Les constantes
d’acidité sont : k1 =1.8 x 10-5 ; k2 = 1.8 x 10-4 respectivement.
1 - Quel est le coefficient de dissociation de l’acide (I) à une concentration de 10-2M.
et de l’acide (II) à une concentration 5x10-3 M
2 - On mélange les deux acides (I) et (II) pour obtenir une concentration 10-2 M en acide (I) et
5x10-3 M en acide (II)
a - quel le pH obtenu ?
b -que deviennent les coefficients de dissociation des deux acides ?
3 - On considère une solution 10-2 M en acide acétique et10-2 en acétate de sodium
a. Quel est le pH de la solution ?
 b. On ajoute 10cm3 d’une solution de soude (N/100) à 40cm3 de la solution
précédente. Quelle est la nouvelle valeur de pH ?
4 - Quel est le pH d’une solution 10-2M d’acétate d’ammonium ?
La constante d’acidité de NH +4 est de 10-9

Exercice 2
A. On dispose d’une solution aqueuse S1 de benzoate de sodium (C6H5COO-, Na+) de
concentration C= 10 -2 mol/L et de pKa[C6H5COOH/C6H5COO-]= 8,1
1- Écrire la réaction dans l’eau.
2- Quel est le pH de cette solution ?
3- Que vaut son degré de dissociation α?
Quelles sont les concentrations des espèces dissoutes (on néglige les ions qui proviennent de
l’eau)?
B. On dispose d’une solution aqueuse S2 d’éthanoate de sodium (CH3COO-, Na+) de
concentration C= 10 -2 mol/L et de pKa[CH3COOH/CH3COO-]= 4,8
1- Écrire la réaction dans l’eau.
2- Quel est le pH de cette solution ?
3- Si l’on mélange 20 mL de cette solution S2 avec 70 mL d’eau, on obtient une solution S3,
quelle sera la concentration de CH3COO- dans S3?
C. On ajoute à 80 mL de la solution S1, 120 mL de la solution S3.
1- Quel serait le pH du mélange final ?
2- Ce résultat était il prévisible en comparant les pKa des deux bases ?

Exercice 3
On dispose d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique de volume V égal à 100 ml et de
concentration égale à 0,08 mol.l-1.
1. Donner l’expression du pH en fonction de V, désignant le volume de solution aqueuse
d’hydroxyde de sodium de concentration 0,2 M, qu’on verse dans la solution acide avant,
après et au point d’équivalence. On calculera notamment les pH pour quelques valeurs du
volume caractéristiques
2. Tracer la courbe de dosage pH = f (V).
3. Calculer la masse m de sel, dont on donnera la formule chimique, qu'on peut recueillir à
V = Ve, lorsqu'on laisse évaporer l'eau résiduelle.
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Module : réactivité Chimique

Travaux dirigés
Série 5
Exercice 1
En évaporant à sec 20 litres d’une solution saturée en AgCl, on recueille 36,2 mg de AgCl. En
déduire le Ks à la température de cette expérience. M (AgCl)=143,4 g/mol
Exercice 2
La solubilité du fluorure de calcium CaF2 est de 2.10-4 mol.L-1. Quel est son produit de
solubilité ? Quelle masse est-elle dissoute dans 250 ml de solution ?
Exercice 3
On mélange 100 ml de CaCl2 0,02 mol.L-1 à 100 ml de Na2SO4 4.10-4 mol.L-1. Y aura-t-il
formation d’un précipité ?
Le produit de solubilité Ks de CaSO4 = 2.10-5 mol.L-1.
Exercice 4
On considère une solution aqueuse contenant des ions Fe3+ et Mg2+ de concentration 3.10-
5
mol.L-1
1 - A partir de quelle concentration de OH- la précipitation de Fe (OH)3 commence ?
En déduire la valeur du pH.
2 - A quel pH la précipitation de Mg (OH)2 commence ?
3 - Quels ions précipitent-ils en premier ? Expliquer
On donne : Ks(Fe (OH)3 = 10-38 Ks(Mg (OH)2 = 10-11
Exercice 5
Un malade soufre d’un calcul rénal dont la masse est 0.768g. Ce calcul est composé
uniquement d’oxalate de calcium CaC2O4. Le produit de solubilité de l’oxalate de calcium est
égal à 3.6 10-9.
1 - Calculer la solubilité, en mol.L-1, de l’oxalate de calcium dans l’eau pure.
2 - Quel volume d’eau est nécessaire pour dissoudre complètement ce calcul rénal.
3 - Si l’eau de dissolution contenait initialement du chlorure de calcium CaCl 2, dans quel sens
varierait la valeur de solubilité, justifier votre réponse.
Exercice 6
Quelle masse de carbonate de sodium faut-il ajouter à un litre d’une solution saturée de
carbonate de baryum (Ks = 8.1 10-9) pour que la solubilité de celui-ci diminue de moitié ?
M(Na2CO3) = 106g/mol
Exercice 7
On ajoute 10-4 mol de chlorure de sodium à un titre d’une solution saturée de chlorure
d’argent (Ks =1.6 10-10). Que devient la solubilité de ce dernier ? Calcul avec exactitude et
approximation.
Exercice 8
Quel volume d’ AgNO3 0,01 M faut-il verser dans 100 ml de NaCl 0,1 M pour observer la
précipitation de AgCl (pKs=9,8) ?

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Parcours MIP AU : 2020/2021
Module : réactivité Chimique
Travaux dirigés
Série 6
Exercice 1
Quelles sont les réactions qui se produisent lorsqu’on met en présence :
LiY3- + Ca2+ ; Hg(SCN)2 + Fe3+ ; FeF2+ + SCN-
BaY2- + Ca2+ ; FeF2+ + Al3+ ; FeF2+ + Y4-
On donne les constants de dissociation des complexes, pKd :
LiY3- Hg(SCN)2 / Hg(SCN)2 FeSCN2+ FeF2+ BaY2- AlF2+ CaY2- FeY-
pKd 2,8 9 2,1 5,5 7,8 6,1 10,7 25
4-
(Y représente l’éthylène-diamine-tetracetate)
Exercice 2
En supposant que Fe3+ et SCN- forment un seul complexe FeSCN2+, de constante de
dissociation pKd = 2,1 quelles sont les concentrations des différents espèces chimique si on
mélange : Fe3+ 10-3M + SCN- 0,1M ?
Exercice 3
Les ions Ag+ forment avec l’ammoniac deux complexes Ag(NH3)+ et Ag(NH3)2+ dont les
constantes de dissociation partielle sont respectivement pK1= 3,4 et pK2 = 4.
1 – Calculer la constante de dismutation de Ag(NH3)+
2 – Calculer les concentrations des différentes espèces chimiques en solution lorsqu’on
mélange Ag+ 0,1 M et NH3 0,1 M.
Exercice 4
On définit les constantes de formation globale de complexation, les constantes de loi
d’actions de masse pour les réactions : Cu2+ + nNH3 <====> Cu (NH3)n2+
Les tables donnent :
CuNH32+ Cu(NH3)22+ Cu(NH3)32+ Cu(NH3)42+
log10(Kfn) 4.2 7.6 10.6 12.6
1 - Donner les expressions de la constante de formation globale Kfg
2 - Ecrire les réactions de formation et leur constante pour n = 1, 2, 3 et 4
3 - Ecrire les réactions de dissociations successives et leur constante K dj avec j=1, 2, 3, 4.
Cu (NH3) j2+ <====> Cu (NH3) j-12+ + NH3
4 - En déduire une relation entre les constantes de dissociation successives K dj et les
constantes de formation globale du complexe Kfg
5 - En déduire les valeurs numériques pKdj.
6 - En déduire le diagramme de prédominance en fonction de pNH3 = - log (NH3)
7 - On considère un bécher de 50 ml contenant un mélange de 20 ml d’une solution molaire
d’ammoniac et de 20 ml d’une solution molaire de sulfate de cuivre (II), CuSO4.
a - Expliquer pourquoi Cu(NH3)42+ est majoritaire dans le bécher.
b - Ecrire l’équation de la réaction globale traduisant sa formation à partir des ions cuivre (II)
et des molécules d’ammoniac.
c - Quelles sont les concentrations (NH3), (Cu (NH3)4+), et (Cu2+) à l’équilibre ?

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 Module : réactivité Chimique
Travaux dirigés
Série 7

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Exercice 1
A/ Déterminer les nombres d’oxydation de l’azote dans les composés suivants:
NH3, HNO3, NH+4, NH2OH, NO-2, N2O4
B/ Soit à équilibrer dans les conditions précisées :
♦ Cr2O27- + Fe2+ <===> Cr3+ + Fe3+
Milieu acide
♦ CuI (s) + Ce (SO4) 23 - <===> Cu 2+ + ICl -2 + Ce3+
Milieu acide chlorhydrique
Exercice 2
L’eau de Javel, désinfectant d’usage courant, est fabriquée par action du dichlore gazeux sur
une solution d’hydroxyde de sodium.
ClO- (aq)/Cl2(g) et Cl2(g)/Cl-(aq)
1. Cette réaction d’oxydoréduction met en jeu les deux couples donnés ci-dessous
Ecrire les deux demi-équations d’oxydoréduction correspondantes.
2. A partir de ces deux demi-équations d’oxydoréduction, donner une équation chimique ayant
pour seuls réactifs Cl2(g) et H2O.
Exercice 3
On plonge une lame de zinc dans 100 cm3 d’une solution de nitrate d’argent de
concentration égale à 0,1 mol.L-1
1. Quelle est la réaction qui a lieu spontanément ?
2. Quelle est la masse d’argent déposé quand la quasi-totalité des ions Ag+ a disparu ?
3. Quelle est la perte de masse subie par la lame de zinc.
Exercice 4
1. On plonge une électrode de platine dans une solution contenant des ions aux concentrations
suivantes :
(S4O62-) =10-2 mol.L-1 (S2O32-) = 10-3 mol.L-1
a. Donner l’expression du potentiel pris par l’électrode de platine.
b. Calculer ce potentiel
2. Calculer le potentiel pris par un fil de platine plongeant dans une solutions contenant
0,1 mol.L -1 d’ions BrO3- , 0,05 mol.L-1 d’ions Br- et de pH =2
3. On relie ces deux demi-piles par un pont électrolytique
a. Faire un schéma de la pile sur lequel on indiquera la polarité de chaque électrode ainsi que
le sens de circulation des électrons lorsque la pile débite.
b. Ecrire les équations chimiques des réactions qui ont lieu aux électrodes. Ecrire l’équation de
la réaction globale qui a lieu lorsque la pile débite.
c. Déterminer la force électromotrice de cette pile
d. Expliquer à quel moment une pile arrête de fonctionner, on dit alors que la pile est usée.
e. Déterminer la constante KOx/Red à l’équilibre, qu’en déduisez-vous ?
Données :
E° (S4O62-/ S2O32-) = 0,09 V et E° (BrO3- /Br-) = 1,52 V

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Exercice 5
On considère la pile Mn(s) / Mn(OH) 2(s) // Cu2+ (10-2M) / Cu(s) dont le fil de manganèse
Mn(s) et plongé dans une solution saturée de Mn(OH) 2(s) de pH égal à 9.86.
1. Exprimer Ks d’une part, en fonction des concentrations des ions OH- et Mn2+ et d’autre part,
en fonction de S. Déterminer les valeurs de S et de Ks.
2. Calculer le potentiel de chacune des électrodes et donner le schéma de la pile en question,
en précisant la polarité de ses pôles. Donner la valeur de la f.e.m de cette pile.
3. Indiquer les demi-réactions d’oxydoréduction qui ont lieu au niveau de chacune des
électrodes et donner la réaction globale de la pile.
4. Après une certaine durée de fonctionnement, le pH de l’anode devient égal à 9. Calculer,
dans ce cas, la f.e.m de la pile.
Données : E°(Cu2+/Cu(s)) = 0,34V ; E°(Mn(OH)2(s)/Mn) = - 1,56V
N.B. : Ks et S désignent respectivement le produit de solubilité et la solubilité de Mn(OH)
(solide) et s désigne l’état solide.