Correction : TD EQUILIBRES DE SOLUBILITES ET

REACTIONS DE PRECIPITATIONS

Exercice 1 :

a) Vrai Ks = 4S3 S en [M] donc Ks en [M3]

b) Faux S1 = 2.4510-9 M et S2 = 3.16 10-13 M S2<S1 NiS précipite en premier
c) Vrai [Pb2+] = Ks/[CO32-]
d) Vrai Ks =27 S4 →S= (Ks/27)1/4

Exercice 2 :

L’équilibre entre le solide et ses ions est :

PbCl2(s) Pb2+ (aq) + 2Cl- (aq)

On a : [Pb2+] = S et [Cl-] = 2S

3 𝐾
KS = 4S3 𝑆 = √ 4𝑆 = 1,58. 10−2 𝑀

Exercice 3 :

On a l’équilibre suivant :

BaSO4(s) Ba2+ (aq) + SO42- (aq)

Calculons la solubilité de BaSO4(s) :

a- Dans l’eau pure :

On a [Ba2+] = [SO42-] = S
KS = [Ba2+].[SO42-] = S2 𝑆 = √𝐾𝑆 = √10−9.97 = 1.035. 10−5 𝑀
b- Dans une solution d’acide sulfurique à 0,1 mol.L-1.
On a [Ba2+] = S et [SO42-] = S +0,1 KS = S(S+0,1) =S2 + 0,1 S
Approximation : Comme S est faible S² le serait davantage, ce qui permet de négliger S².
𝐾
On aura KS = 0,1S 𝑆 = 0.1𝑆 = 1,07. 10−9 𝑀

Exercice 4 :

a- On a :
Zn(OH) 2(s) Zn2+ (aq) + 2OH- (aq)
2+ - -17
KS = [Zn ][ OH ]² = 10 .
 𝐾 10−17
[Zn2+] = 10-3 M [𝑂𝐻 − ] = √[𝑍𝑛2+
𝑆
=√ = √10−14 = 10−7 𝑀 → 𝑝𝐻 = 7
] 10−3

b- pH = 4
i) Ke = [H3O+][ OH-] = 10-14
[ OH-] = 10-14/10-4 = 10-10 M.
ii) [Zn2+][ OH-]² = 10-3 * (10-10)² = 10-23.
iii) 10-23< 10-17 on n’a pas de précipitation.

Exercice 5 :

1-
Ag2CrO4(s) 2 Ag+ (aq) + CrO42- (aq)
2- Solubilité dans l’eau pure :
Ag2CrO4(s) 2 Ag+ (aq) + CrO42- (aq)
Excés – S 2S S
Produit de solubilité :
KS = [Ag+]². [CrO42-] ; KS = (2S)².S = 4S3
Solubilité :
1
𝐾𝑆 ⁄3
𝑆 = ( ) = 7,368. 10−5 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
4
3- Solubilité dans une solution de nitrate d’argent de concentration C= 0.05 mol.L-1 :
Ag2CrO4(s) 2 Ag+ (aq) + CrO42- (aq)
Excés – S’ 2S’+C S’
KS = (2S’+ C)².S’ On a une équation de troisième degré. On fait l’approximation
𝐾
suivante : 2S’<<C 𝑆 ′ ≈ 𝐶 2𝑆 = 6,4. 10−10 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
Vérification de l’approximation : 2S’ = 2*6,4.10-10mol.L-1<<C=0,05 mol.L-1
4- Calculons les concentrations des ions Ag+ de début de précipitation d’Ag2CrO4 et
d’AgCl.
1⁄
𝐾𝑠Ag2CrO4 2
+
[Ag ] Ag2CrO4 = ( [𝐶𝑟𝑂42− ]
) = 4. 10−6 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
𝐾𝑠𝐴𝑔𝐶𝑙
[Ag+] AgCl = [𝐶𝑙 − ]
= 1,77. 10−9 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
[Ag+] AgCl < [Ag+] Ag2CrO4 Donc, AgCl précipite en premier lieu.
Ainsi, lorsqu’on ajoute progressivement des ions Ag+ à cette solution mixte, les
phénomènes observés seront tels que :
- Pour [Ag+] < [Ag+] AgCl , aucun des deux sels ne précipite : pas de précipité.
- Pour [Ag+] AgCl < [Ag+] < [Ag+] Ag2CrO4 , on a précipitation de AgCl seul.
- Pour [Ag+] > [Ag+] Ag2CrO4 , on a précipitation simultanée des deux sels AgCl et
Ag2CrO4.

Exercice 6 :

1-
a) Mn(IO3)2 ; pKS1 = 6,3
 Mn(IO3)2 Mn2+ + 2IO3-
KS1 = [Mn ].[ IO3 ]² = S1*(2S1)² = 4S13
2+ -

3 𝐾𝑆1
𝑆1 = √ = 5. 10−3 𝑀
4
b) Zn3(PO4)2 ; pKS2 = 32
Zn3(PO4)2 3Zn2+ + 2PO4-
KS2 = [Zn2+]3.[ PO4-]² = (3S2)3*(2S2)² = 108 S25
5 𝐾𝑆2
𝑆2 = √ = 1,56. 10−7 𝑀
108
c) Cr(OH) 3 ; pKS3 = 31
Cr(OH) 3 Cr3+ + 3 OH-
KS3 = [Cr3+].[ OH-]3 = (S3)*(3S3)3 = 27 S34
4 𝐾𝑆3
𝑆3 = √ = 7,8. 10−9 𝑀
27
2-
S1 > S2 > S3
Cr(OH) 3 Zn3(PO4)2 Mn(IO3)2
S

3- (AgIO3) ; pKS = 7.5

a) L’eau pure :
AgIO3 Ag+ + IO3-
KS = [Ag+].[ IO3-] = S*(S) = S2
S = √KS = 1,8.10-4 mol/L
b) Dans ne solution d’iodate de potassium (KIO3) de concentration 3,5.10-1 mol/L :
AgIO3 Ag+ + IO3-
S1 S1 + 0.35
La présence initiale de IO3 fait diminuer la solubilité S>>S1 d’autre part 0.35>> S
-

donc S1est négligeable devant 0.35 mol/L.

KS = [Ag+].[ IO3-] = S1*0,35
S = KS/0,35 = 9.10-8 mol/L

Exercice 7 :

Composé Equilibre de précipitation s (mol.L-1) pKS

AgCl AgCl(s) Ag+ (aq) + Cl- (aq) 1,3.10-5 9.77
Ag2SO4 Ag2SO4 2 Ag+ (aq) + SO42- (aq) 2,6.10-2 4.15
Ca3(PO4)2 Ca3(PO4)2 3 Ca2+ (aq) + 2 PO43- (aq) 2,5.10-6 26

Exercice 8 :
 Dans le mélange les concentrations en AgNO3 et de NaClO3 sont divisées par deux
puisque le volume devient double.
[Ag+] = [ClO3-] = 0.275M < S
La solution n’est pas saturée en AgClO3 et il n’y a pas de précipitation.

Exercice 9 :

Mg(OH) 2(S) Mg2+aq + 2 OH-aq

1-
KS = [Mg2+].[ OH-]2 = (S)*(2S)² = 4 S3
3 𝐾𝑆
𝑆=√ = 1,44. 10−4 𝑀
4
[Mg2+] = 1,44.10-4 * 58,3 = 8,395.10-3 g.L-1 soit S =8,4 mg.L-1
2- KS = [Mg2+].[ OH-]2
𝐾
𝑆
[ OH-] =√[Mg2+] = 2.887. 10−4 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
[ H3O+] = 10-14/2,887.10-4 =3.46 .10-11 mol/L et pH = 10,46~ 10,5
3-
✓ L’augmentation du volume de la solution entraine la dissolution du sel.
✓ La diminution du pH entraine l’augmentation de la concentration des ions H3O+ qui
réagissent avec les ions OH- présent dans la solution se qui déplace l’équilibre vers la droite.
4-
K’S (Ca(OH) 2) = 4 S’3 ;
3 𝐾 ′𝑆
𝑆′ = √ = 0,011𝑀
4
L’hydroxyde de magnésium est le sel le moins soluble -> une bonne séparation.
[Mg2+] = 10-6 M (concentration maximale)

[Mg2+].[ OH-]2 = 1,2.10-11

𝐾 1,2.10−11
𝑆
[ OH-] =√[Mg2+] =√ = 3,4646. 10−3 𝑀
10−6

pH = 11.54 On peut donc les séparer pour un pH~11,5.

Exercice 10 :

On considère l’équilibre hétérogène :

CaSO4 (s) Ca2+ (aq) + SO42- (aq)
1- Les concentrations molaires de Ca2+ et SO42- sont :
[Ca2+]=[SO42-] =500.10-3/136 = 0,00368 M
2- [Ca2+]*[SO42-] = 0,00001345 < KS
 3- Lorsqu’on ajoute 1 litre d’eau pure, les concentrations seront divisées par 2.
[Ca2+]=[SO42-] = 1,84.10-3 M.

Exercice 11 :

1- On considère l’équilibre :
Fe(OH) 2 Fe2+ + 2OH-
On a :
KS = [Fe2+].[ OH-]2 = 4 S3
3 𝐾𝑆
𝑆=√ = 5,83. 10−6 𝑀
4

On a [OH-] = 2S =1,17.10-5 M
[H3O+] = 10-14/[OH-] = 10-14/1,17.10-5 = 8,55.10-10 M
pH = - log[H3O+] = 9,1.
2- Calculons la solubilité du sel Fe(OH) 2 à pH = 10.
𝑆 𝐾
On a [Fe2+] =√[OH−] -
2 et [OH ] = 10
-14
/10-10 =10-4 M
[Fe2+] = 7,94.10-16/10-8 = 7,94.10-8 M
3- On a [Fe2+] = 5.10-2 M
𝑆𝐾
[OH-] =√[Fe2+] = 1,26.10-7 M ; [H3O+] = 10-14/1,26.10-7 = 7,94. 10-8 M
A pH =7,1 débute la précipitation.

Exercice 12 :

1- On considère l’équilibre :
AgCl(s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)
a) KS = [Ag+].[ Cl-] = S²
S =√ KS = √10-9.75 = 1,33.10-5 M
b) Lorsqu’on ajoute une solution de NaCl de concentration C, la solubilité
devienne :
[Ag+]= S ; [Cl-] = S+ C
KS = S(S+C) = S²+SC
On néglige S² devant SC du fait de la faible valeur de S², on aura :
KS = SC → S = KS/C = 1,78.10-7 M
2- Calculons la nouvelle concentration C :
100 ∗ 5. 10−2
𝐶= = 5. 10−3 𝑀
(100 + 900)
pH = -logC = 2,301