Université Sidi Mohamed Ben Abdellah Année Universitaire 2020-2021

Faculté des Sciences Dhar El Mahraz -Fès

Département de Chimie

Filière SMC/SMP (S2)

Module de Liaison chimique

Série n°1

Exercice I

1) Représenter les éléments de la deuxième période par la notation de Lewis atomique :

Li, Be, B, C, N, O, F et Ne

Li (Z= 3) ; Be (Z= 4) ; B (Z= 5) ; C (Z= 6) ; N (Z= 7) ; O (Z= 8) ; F (Z= 9) ; Ne (Z= 10)

2) Donner la structure de Lewis des molécules suivantes :

Cl2, H2O, BH3, SO2, CH4, AlCl3, PCl5, SF4 et SF6

Quels sont, parmi ces composés, ceux qui n’obéissent pas à la règle de l’octet ?

3) En utilisant la règle de l’octet, représenter les ions suivants : H3O+, NH4+ et ClO-.

Exercice II

Pour la molécule SO2 et les ions moléculaires suivants : NO− 2- 2-

3 , CO3 et SO4 :

1) Donner la structure de Lewis.

2) Développer les formes limites principales

Exercice III

On considère la molécule diatomique C2.

1) En appliquant la méthode LCAO-MO, établir le diagramme d’énergie de cette molécule

2) En déduire les configurations électroniques de valence de la molécule C2 et des espèces

chimiques chargées : C2+ et C2- .

3) Attribuer à chaque espèce (C2, C2+ et C2-) son caractère magnétique.

4) Classer la stabilité de ces espèces (C2, C2+ et C2-) par ordre croissant. Justifier votre
réponse.

1
Exercice IV

1) Donner le diagramme énergétique des orbitales moléculaires (OM) de la molécule

homonucléaire de O2.

2) En déduire la structure électronique des ions moléculaires suivants : O2 ; O2+, O2-et O22-

3) Comparer le nombre de liaisons et la longueur de liaison de ces ions avec ceux de la molécule
O2.

4) Attribuer à chaque molécule ou ion moléculaire une des longueurs de liaisons suivantes :
1,49 Å ; 1,26 Å; 1,21 Å et 1,12 Å .

5) Classer ces espèces chimiques par force de liaison croissante.

Exercice V

On considère la molécule CO.

1) Donner le nombre d’électrons de la molécule CO ainsi que le nombre d’électrons de valence.

2) En appliquant la méthode LCAO-OM, établir le diagramme d’énergie de cette molécule.

3) En déduire les configurations électroniques de valence de la molécule CO et des espèces

chimiques chargées : CO+ et CO- .

4) Calculer l’indice de liaison pour chacune des espèces chimiques précédentes et déterminer
l’espèce la plus stable et celle qui a la plus courte longueur de liaison.

Exercice VI

On considère la molécule diatomique HF.

1) En appliquant la méthode LCAO-OM, établir son diagramme d’énergie de valence à l’état

fondamental.

2) Attribuer le caractère liant ou non liant aux orbitales moléculaires. Donner la configuration
électronique de cette molécule à l’état fondamental. La structure déduite, est-elle en accord
avec son schéma de Lewis ?

3) Déduire les configurations électroniques de valence des espèces chargées : HF+ et HF- .

4) Attribuer à chaque espèce son caractère magnétique.

5) Classer par ordre croissant : la stabilité, l’énergie de liaison et la longueur de liaison des
espèces chimiques suivantes : HF, HF+ et HF-. Justifier.

Données : E(2sF) = - 40,17eV ; E(2pF) = -18,65 eV ; E(1sH) = -13,6 eV

2
Université Sidi Mohamed Ben Abdellah Année Universitaire 2020-2021

Faculté des Sciences Dhar El Mahraz -Fès

Département de Chimie

Filière SMC/SMP (S2)

Module de Liaison chimique

Corrigé de la Série n°1

Exercice I

1) Notation de Lewis des atomes du deuxième période

2 1
3
Li 1s 2s Li●
2 2
Be 1s 2s ̅̅̅
Be
4

2 2 1
B 1s 2s 2p |B ●
5

2 2 2
C 1s 2s 2P ̅●
●C
6

N
2
1s 2s 2p
2 3
● ̅●
N
7
●

2 2 4 ● ̅●
O
O 1s 2s 2p
8 ͞

2 2 5
9
F 1s 2s 2p

2 2 6
10
Ne 1s 2s 2p

3
2) Structure de Lewis des molécules : Cl2, H2O, BH3, SO2, CH4, AlCl3, PCl5, SF4 et SF6

Cl2 ̅̅̅─ Cl
|Cl ̅̅̅|
͞ ͞

H2O

BH3

SO2

CH4

AlCl3

PCl5

SF4

SF6

4
Les éléments qui n’obéissent pas à la règle de l’octet sont :
-
BH3 B est entouré de 6 e

-
SO2 S est entouré de 10 e

-
AlCl3 Al est entouré de 6 e

-
PCl5 P est entouré de 10 e

-
SF4 S est entouré de 10 e

-
SF6 S est entouré de 12 e

3) En utilisant la règle de l’octet, représenter les ions suivants : H3O+ , NH4+ et ClO-.

L'atome d'oxygène isolé possède 6 électrons de valence. Dans l'ion ClO-, il contracte une liaison
covalente simple avec l'atome de chlore et la charge négative de l'ion lui est "formellement"
attribuée sous forme d'un électron supplémentaire. Il possède ainsi 8 électrons externes, répartis
en 4 doublets, 1 liant et 3 libres.

5
Exercice II

Pour la molécule SO2 et les ions moléculaires suivants : NO3− , CO32- et SO42- :
1) Donner la structure de Lewis.
2) Développer les formes limites principales

- Ion nitrate 𝐍𝐎𝟑−

● ̅●
N ; 3 atomes d’oxygène ● ̅●
O Et une charge négative
● ͞

1) Formule de Lewis obtenue de l’ion nitrate :

24 électrons, soit 12 doublets Formule obtenue en respectant la règle de l’octet :

2) Formes mésomères principales de NO3−

6
- Molécule SO2

; 2 atomes d’oxygène : ● ̅●
O
1) Formule de Lewis : Un atome de S :
͞

2) Les trois formes mésomères principales pour SO2

- Molécule CO32-
-
1) Formule de Lewis :

Un atome de C : ̅●
●C ; 1 atome d’oxygène : ● ̅●
O
͞
Et deux ions d’oxygène chargés moins

2) Les trois formes mésomères principales pour CO32- :

7
- Molécule SO42-

1) Formule de Lewis : un atome de S : ; 2 atomes d’oxygène : ● ̅●

O
͞
Et deux ions d’oxygène chargés moins

2) Les formes mésomères principales pour SO42-

Exercice III

1- En appliquant la méthode LCAO-MO, établir le diagramme d’énergie de la molécule C2

La configuration électronique des atomes C:
6C : 1s22s22p2 (on représente juste les électrons de valence)

Le carbone C appartient à la deuxième période Z≤ 7, il ya donc une intéraction sp

8
2) En déduire les configurations électroniques de valence de la molécule C2 et des espèces
chimiques chargées : C2+ et C2- .

La configuration électronique de la molécule C2 est :

2s2 2s* 2 (x, y )4 ou 2s2 2s* 2 (x2, y2 )

Pour une molécule chargée, les électrons seront arrachés ou fixés après avoir établi le
diagramme énergétique molécule de la molécule neutre ou sa configuration électronique.

La configuration électronique de la molécule C2+ est :

2s2 2s* 2 (x, y )3 ou 2s2 2s* 2 (x2, y1)

La configuration électronique de la molécule C2- est :

2s2 2s* 2 (x, y )3 z1

3) Attribuer à chaque espèce (C2, C2+ et C2-) son caractère magnétique.

C2 : diamagnétique (pas d’é célibataire)

C2+ : paramagnétique (admet un 1é célibataire)
C2 -: paramagnétique (admet un 1é célibataire)

4) Classer en justifiant, la stabilité par ordre croissant de ces espèces chimiques. (C2, C2+ et
C2-).
1
C2 : L’ordre de liaison : O.L = 2 (6-2) = 2.

1
C2 + : L’ordre de liaison : O.L = 2 (5-2) = 1,5.

1
C2 -: L’ordre de liaison : O.L = 2 (7-2) = 2,5.

9
Ordre de stabilité : la stabilité augmente quand l’ordre de liaison augmente par conséquent :

C2+ < C2 < et C2- (ordre croissant)

L’ion moléculaire C2- est le moins stable

Exercice IV

1) Donner le diagramme énergétique des orbitales moléculaires (OM) de la molécule

homonucléaire de O2.

La configuration électronique de l’atome d’oxygène O :

8O : 1s22s22p4

2) En déduire la structure électronique des ions moléculaires suivants : O2 ; O2+ , O2-et O22-

La configuration électronique de la molécule O2 est :

2s2 2s* 2z2 (xy )4 (x*y* )2

La configuration électronique de la molécule O2+ est :

2s2 2s* 2z2 (xy )4 (x*y* )1

La configuration électronique de la molécule O2- est :

2s2 2s* 2z2 (xy )4 (x*y* )3

La configuration électronique de la molécule O22- est :

2s2 2s* 2z2 (xy )4 (x*y* )4

3) Comparer le nombre de liaisons et la longueur de liaison de ces ions avec ceux de la molécule
O2 et attribuer à chaque molécule ou ion moléculaire une des longueurs de liaisons
suivantes : 1,49 Å ; 1,26 Å; 1,21 Å et 1,12 Å .

10
 1
4) O2 : L’ordre de liaison : O.L = (8-4) = 2.
2

1
O2+ : L’ordre de liaison : O.L = 2 (8-3) = 2,5.

1
O2- : L’ordre de liaison : O.L = 2 (8-5) = 1,5.

1
O22- : L’ordre de liaison : O.L = 2 (8-6) = 1.

Quand l’indice de liaison augmente, la longueur de liaison diminue.

O.L (O2+) > O.L (O2 ) > O.L (O2-) > O.L (O22-)

L’ordre croissant de la force de liaison est donc : l (O2+) < l (O2 ) < l (O2-) < l (O22-)

D’où les longueurs de liaison suivantes :

l (O2+) = 1,12 Å ; l (O2 ) = 1,21 Å ; l (O2-) =1,26 Å ; l (O22-) = 1,49 Å

5) Classer ces espèces chimiques par force de liaison croissante.

Plus l’indice de liaison est grand, plus la longueur de liaison diminue et plus l’énergie de
dissociation est grande.
ΔHd (O22-) < ΔHd (O2-) < ΔHd (O2) < ΔHd (O2+)

Exercice V

1- La configuration électronique des atomes C et O :

6C : 1s22s22p2 8O : 1s22s22p4
4+6 : 10 électrons de valence
L’oxygène est plus électronégatif que le carbone, donc il sera placé à droite et ses niveaux
d’énergies des orbitales atomiques s et p seront inférieurs à ceux de l’atome de carbone

2- Diagramme énergétique de CO

11
3- Configurations électroniques :
CO: ϭs2 ϭs*2 πx2 πy2 ϭz2
CO+ : ϭs2 ϭs*2 πx2 πy2 ϭz1
CO- : ϭs2 ϭs*2 πx2 πy2 ϭz2 πx*2
4- Indice de liaison
CO: i=1/2(8-2) =3
CO+: i=1/2(7-2) =2,5
CO-: i=1/2(8-3) =2,5

Stabilité: CO+ ≡ CO-< CO

Longueur de liaison : l(CO) < l(CO+)≡ l(CO-)
Donc CO est le plus stable et il a la plus coure liaison
Remarque
Plus l’indice de liaison est grand, plus la stabilité est élevée, plus l’énergie de dissociation
est grande et plus la longueur de liaison diminue.

Exercice VI
1-Configuration électronique de valence :
F : 2s22p5 H : 1s1 ; 6 électrons de valence

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2- OM1 : non liante (n) ou paire libre
OM2 : liante
OM3 et OM4 : non liantes (n)
Configuration électronique moléculaire :
(2sF)2 (ϭs,pz)2 (2pxF)2 (2pyF)2
→ F H en accord avec la structure de Lewis
3- Configuration électronique de HF+ et HF-
HF+ : (2sF)2 (ϭs,pz)2 (2pxF)2 (2pyF)1
HF- : (2sF)2 (ϭs,pz)2 (2pxF)2 (2pyF)2 (ϭ*s,pz)1

4- HF : diamagnétique, HF+ et HF- sont paramagnétiques

5- Ordre de liaison :
O.L (HF) = ½ (2-0) = 1
O.L (HF+) = ½ (2-0) = 1
O.L (HF-)= ½ (2-1) = 0,5
O.L (HF) ≡ O.L (HF+) > O.L (HF-)
Stabilité croissante
O.L (HF-) < O.L (HF) ≡ O.L (HF+)
Energie de liaison
O.L (HF-) < O.L (HF) ≡ O.L (HF+)
Longueur de liaison
O.L (HF-) > O.L (HF) ≡ O.L (HF+)

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