CPGE-Mohammedia 2 TSI-3

TD N°1 Chimie : grandeurs de réaction

Exercice N°1 :

Soit la réaction en phase gazeuse : N2(g)+3 H2(g) = 2 NH3(g)

1. Que valent les enthalpies standard de formation de N2 et H2 ?

2. Calculer les grandeurs standard  rH° et  rS° de la réaction proposée, à 298 K.

3. Comment expliquer le signe de  rS° ?

4. Calculer les grandeurs standard  rH°(T),  rS°(T) et  rG°(T) en fonction de la température.

Données : Enthalpies de formations et entropies molaires standard à 298 K :
N2 H2 NH3

 fH° (kJ.mol-1) ? ? - 46,2

S° (J.mol-1.K-1) 191,5 130,6 192,7

Cp° (J.mol-1.K-1) 29,6 28,9 28,1

Exercice N°2 :
Soit la réaction : 2 SO2(g)+ O2 (g) = 2 SO3 (g) [1]
l. Calculer à T0 = 298K :
l -l. L'enthalpie standard de la réaction [1] : ∆rH0(T0), conclure.
1-2. L’entropie standard de la réaction [1] : ∆rS0(T0) , justifier cette valeur.
1-3. L'enthalpie libre standard de la réaction [1] : ∆rG0T0).
2. En supposant qu’on n’a pas de changement d’état entre T 0 et T1. Calculer à Tl = 750 K.
2-1. L'enthalpie standard de la réaction [1] : ∆rH0(T1).
2-2. L’entropie standard de la réaction [1] : ∆rS0(T1).
2-3. L'enthalpie libre standard de la réaction [1] : ∆rG0T1).

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Propriétés thermodynamiques des composés dans l'état gaz parfait
Enthalpie
Entropie molaire Capacité
standard de
Composé standard S025°C, 1 bar calorifique
formation
(J.mol-1.K-l) molaire isobare
∆fH025°C(J .mol-1)
SO2 - 296 800 248,0 47,8
O2 0 205,0 31,6
SO3 - 395 700 256,4 65,3

Exercice N°3 :

• Composition molaire de l’air : 21 % de dioxygène et 79 % de diazote.

• Capacité calorifique massique à pression constante de l’eau liquide : cp,eau = 4 180 J.kg–1.K–1.
• Masse molaire de l’éthanol : 46,07 g.mol–1.
• T (K) = t(°C) + 273,15 et 1 bar = 105 Pa.
0
𝛥𝑓 𝐻25°𝐶 ( J.mol–1) C°p (J.mol–1.K–1)
Composé
Ethanol liquide - 276 520 110,5
Dioxygène gaz 0 29,5
Diazote gaz 0 29,1
Dioxyde de carbone gaz - 393 500 38,7
Eau vapeur - 241 810 37,7

1. Ecrire l’équation bilan de la réaction de combustion d’une mole d’éthanol liquide(C2H5OH) en

dioxyde de carbone gazeux et en vapeur d’eau.
0
2. Calculer l’enthalpie standard à 25°C de la réaction : 𝛥𝑟,1 𝐻25°𝐶

3. On appelle pouvoir calorifique inférieur (PCI) d’un combustible, la chaleur libérée par 1kg de celui-
ci, à 25°C et 1bar, quand l’eau est formée à l’état vapeur. Calculer le PCI de l’éthanol.

4. Un brûleur est alimenté à pression constante (P0 = 1 bar) et à 25°C par 4 moles d’éthanol liquide et
par 100 moles d’air. La réaction de combustion est totale et conduit à la formation de dioxyde de
carbone et de vapeur d’eau.
4-1. Calculer le nombre de moles de chaque composé dans le mélange sortant du brûleur.

4-2. En considérant que l’intégralité de la chaleur de combustion est reçue par les gaz de
combustion, déterminer la température T1 des gaz sortant du brûleur.

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 4-3. A la sortie du brûleur les gaz circulent dans un échangeur de chaleur d’où ils ressortent à 110°C
et au sein duquel ils cèdent de la chaleur à de l’eau liquide dont la température augmente de 15°C à
40°C.
4-3-1. Calculer la quantité de chaleur échangée par les gaz de combustion.
4-3-2. Calculer la masse d’eau liquide chauffée par les gaz de combustion.

Exercice N°4 :
1. Ecrire la réaction standard de formation du méthane CH4 gazeux.
2. Calculer l’enthalpie standard de formation du méthane CH4 (g) à partir des données suivantes :
✓ La chaleur de combustion du méthane est de 𝛥𝑟 𝐻10 = – 890 kJ.mol-1,
✓ La chaleur de combustion de l’hydrogène est de 𝛥𝑟 𝐻20 =–285,84 kJ.mol-1
✓ La chaleur de combustion du carbone graphite est de 𝛥𝑟 𝐻30 =–393,51 kJ.mol-1
NB : la combustion se fait en présence O2. CO2 formé et à l’état gazeux. H2O formé et à l’état liquide.

Exercice N°5 :
Calculer l’énergie réticulaire de cristal de chlorure d’argent 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠) :
Sachant que l’énergie réticulaire correspond à la réaction : 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠) = 𝐴𝑔+ (𝑔) + 𝐶𝑙 − (𝑔) 𝐸𝑟é𝑡
Et que à 298K en 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙:
• 0
L’enthalpie de sublimation de l’argent : 𝛥𝐻𝑠𝑢𝑏 (𝐴𝑔) = 284,9 ,
• L’énergie de la liaison E(Cl − Cl ) = 243 ,

• Enthalpie de formation de 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠) : 𝛥𝑓 𝐻 0 (𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠)) = −127,1 ,

• L’enthalpie d’ionisation de l’argent : ion H 0 ( Ag ) = 727

• L’énergie d’attachement électronique du chlore : 𝐸𝐴𝐸 (𝐶𝑙) = −350.

Exercice N°6 :

On s’intéresse à la réaction de combustion du gaz naturel (assimilé à du méthane pur):

CH4 (g) + 2 O2 (g) = CO2 (g) + 2 H2O (liq) (1)

On donne dans le tableau ci-dessous les enthalpies standard de formation à 298 K, notées fH° (298 K)
exprimées en kJ.mol–1 :

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 Constituant physicochimique CH4 (g) O2 (g) CO2 (g) H2O (liq)

fH° (298 K) / kJ.mol–1 – 74,4 0 – 393,5 – 285,8

1. Justifier précisément le fait que l’enthalpie standard de formation du dioxygène gazeux à 298 K
soit nulle.
2. En déduire la valeur de l’enthalpie standard de la réaction rH1° (298 K).

On considère une enceinte de volume V = 1,00 m3 de gaz naturel, assimilé à du méthane pur, gaz parfait,
pris à T = 298 K sous une pression p = p° = 1,00 bar.

3. Calculer la quantité n de méthane contenu dans cette enceinte.

4. Calculer l’énergie libérée (variation d’enthalpie) par la combustion totale de cette quantité n de
méthane à T = 298 K fixée, sous pression p = p° = 1,00 bar fixée.

Combustion dans l’air :

5. Rappeler les trois principaux (en proportions molaires) constituants de l’air atmosphérique sec,
par ordre décroissant de quantité.
6. Calculer le volume d’air (considéré comme un mélange de gaz parfaits contenant 20 % de
dioxygène) nécessaire à la combustion de cette quantité n de méthane, à température T= 298 K
et sous pression p = p° = 1,00 bar.

On appelle « tep » (tonne équivalent pétrole) l’unité correspondant à l’énergie libérée (variation
d’enthalpie) par la combustion d’une tonne de pétrole à T = 298 K sous p = p° = 1,00 bar. On mesure : 1
tep = 42.109 J.

7. Calculer la masse m de méthane dont la combustion dans les mêmes conditions peut libérer une
énergie (variation d’enthalpie) de 1 tep.
8. À masse égale, le méthane est-il un combustible plus ou moins efficace que le pétrole ?

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