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UTILIZAO DE AO CARBONO COM 1% DE Cr EM POOS DE INJEO DE GUA EM CAMPOS DE PETRLEO

Barbosa, Benicio Claudino (1), Joia, Carlos Jos Bandeira de Mello (2) , Andrade, Cynthia de Azevedo (3) , Bezerra, Patrcia Santos de A. (4), Serra, Bernardo Castro Leal (5), Moreira, Rogaciano Maia (6) (1) Engenheiro de Equipamentos, MSc, PETROBRAS/E&P (2) Engenheiro de Equipamentos, PETROBRAS/CENPES/DIPLOT (3) Engenheiro Qumico, MSc, PETROBRAS/CENPES/DIPLOT (4) Engenheira Metalrgica, MSc, FBTS (5) Graduando Engenharia Metalrgica, PUC (6) Qumico, MSc, UFSC

RESUMO A produo de petrleo nas novas regies produtoras da Bacia de Campos exige, entre outros fatores, a injeo de grandes quantidades de gua do mar, a fim de se manter constante a presso do reservatrio. Esta gua injetada no reservatrio deve sofrer um tratamento inicial que minimize o processo corrosivo dos equipamentos, tubulaes e colunas de produo e reduza a possibilidade de danos ao reservatrio, em funo do arraste de produtos de corroso, de bactrias ou de sulfatos. O tratamento da gua do mar realizado na plataforma atravs de uma etapa de clorao, seguida de desaerao e finalmente da injeo de biocida. O teor de oxignio dissolvido na gua o principal fator que contribui para a corroso do ao carbono na gua do mar. Os teores mximos de oxignio devem ser mantidos abaixo de 10 ppb para que a vida til dos equipamentos no fique comprometida. O controle de qualidade do tratamento de um grande volume de gua tratado uma atividade complexa e ao longo da vida do campo existem momentos de descontrole da planta. Neste trabalho constatou-se que a adio de cerca de 1% de Cr ao ao carbono reduziu a taxa de corroso de 50 a 70%, tornando-se uma alternativa atraente do ponto de vista de seleo de materiais e de definio de condies de controle da planta de tratamento. Foram realizados ensaios com teores de oxignio variando de 20 a 200ppb, temperaturas de 20 a 50C e velocidades de 2 a 5m/s. Palavras-chave: Corroso, oxignio, ao carbono, gua do mar, tratamento, materiais, sistemas de desaerao.

ABSTRACT In order to produce oil in some oil reservoirs of Campos Fields water has to be injected in the reservoir just to keep the pressure and not to decrease the production rate. Water injection wells are used and carbon steel is the material that it is widely used due to its lower price. Water treatment has therefore to be carried out in off-shore platforms to maintain corrosion rates controled. Dissolved oxygen content is the most imporant variable specified. It has to be kept below 10 ppb to allow the spcefied equipment, pipeline and tubing life to be reached. In this work the effect of 1% Cr addition to the chemical

composition of carbon steel to the corrosion rate is evaluated, as well as the effects of oxygen content, temperature and speed. Key-Words: Corrosion, sea water, water treatment, carbon steel, maetrials

1. INTRODUO A necessidade de aumentar-se a capacidade de produo de petrleo, no Brasil, na busca pela auto-suficincia, vem levando a PETROBRAS a intensificar a pesquisa e a produo em guas profundas. O processo de injeo de gua do mar, nestes campos, vem se constituindo em um mecanismo eficiente na melhoria da recuperao do leo originalmente presente nos reservatrios marinhos. No entanto, as dificuldades em se obter um controle microbiolgico e de corroso adequados na gua injetada, tem acarretado problemas relacionados corroso e ao plugueamento dos reservatrios. A gua do mar um fluido complexo tanto pelo aspecto qumico como pelo aspecto microbiolgico. O tratamento normal da gua do mar, para fins de injeo, pode ser resumido como descrito a seguir: clorao usada para controlar a atividade orgnica; remoo de oxignio dissolvido utilizada para impedir a ocorrncia de processos corrosivos; adio de aditivos qumicos que so, usualmente, utilizadas para impedir a ocorrncia de corroso influenciada por microrganismos (CIM), souring e plugueamento do reservatrio e filtrao, que empregada para reduzir o fouling e prever possibilidade de plugueamento do reservatrio.

De uma maneira geral estas tcnicas tradicionais de tratamento atingem seu objetivo e reduzem os contaminantes aos nveis recomendados pelas especificaes tcnicas, no entanto, so insuficientes para a manuteno da qualidade ao longo do tempo. O oxignio dissolvido, considerado como o maior fator de descontrole da qualidade da gua injetada, deve ser mantido em concentrao inferior a 10 ppb. Problemas inerentes operao e ao processo, e a no-implementao de uma sistemtica de monitoramento contnuo, que permita corrigir prontamente eventuais descontroles, levam ao ingresso e a permanncia deste contaminante no sistema, o que resulta no comprometimento da vida til das instalaes e da qualidade da gua de injeo. Como conseqncia, o perodo mdio de reposio de colunas de injeo de gua do mar, nas Plataformas da Bacia de Campos que operam em lmina dgua de at 200 m, atualmente, tem sido entre 5 e 7 anos. Este perodo considerado bastante curto quando se trata de lminas dgua superiores a 500 metros, pois os custos de interveno com sondas, nestas profundidades, se elevam substancialmente. As alternativas para estender a vida til dos poos e garantir a produo, nos campos de guas profundas recaem sobre um controle mais rgido da corroso e/ou na utilizao de materiais mais resistentes.

2. MATERIAIS USUALMENTE EMPREGADOS DESAERADORA (LINHAS E POOS)

JUSANTE

DA

Neste trecho o tratamento, tradicionalmente, empregado a desaerao da gua do mar, atravs de stripping a gs, seguida da dosagem de sequestrante de oxignio. Aps desaerada, a gua aditivada com biocida(s) orgnico(s) em regime de dosagens de choque semanais, seguindo-se a etapa de filtrao de polimento, pressurizao, distribuio para os poos atravs de manifold e injeo propriamente dita. O material especificado para as linhas a jusante da desaeradora o ao carbono API 5L GR-B(1, 2) e para as colunas de injeo, o ao API N-80 ou L-80(3). O emprego destes materiais, no entanto, est condicionado a um controle rigoroso do teor de oxignio dissolvido, na sada da torre desaeradora, de forma a que este no ultrapasse 10 ppb. Na prtica, contudo, observa-se, com frequncia neste trecho, a presena de concentraes de O2 acima dos valores mximos especificados. Constatou-se que sua entrada no sistema decorre de problemas operacionais da desaeradora, de paradas de produo (reduo no fornecimento do gs de estripagem), de paradas nos compressores de gs (causando variaes na vazo do gs), de fatores fsicos e qumicos que afetam a velocidade de reao do sequestrante, da injeo de produtos qumicos sem desaerao prvia e/ou do seu ingresso via selo das bombas principais de injeo. A temperatura da gua neste trecho tambm pode funcionar como um acelerador da reao de corroso pelo O2 . Os nveis de temperatura da gua do mar, levantados nas plataformas de injeo da PETROBRAS, encontram-se na faixa entre 30o C e 45o C e este gradiente funo da profundidade de captao e da temperatura de troca trmica. Ressalta-se que temperaturas desta ordem so consideradas crticas tanto em termos de processo corrosivo quanto em termos de crescimento microbiano (4). Em conseqncia, tem se observado, frequentemente, a ocorrncia de processo corrosivo nas linhas de superfcie e nas colunas de injeo o que, alm de limitar a vida til dessas instalaes, ainda gera quantidades significativas de slidos a base de xidos de ferro. No caso das linhas de superfcie, sua substituio vivel e os custos envolvidos no so crticos. Entretanto, quando se trata de colunas de injeo, cujos poos injetores esto localizados em guas profundas, os custos relacionados interveno com sonda para esta troca, so da ordem de US$ 1 milho/poo (diria da sonda: US$ 73.600,00 e tempo de interveno: 14 dias). O emprego de ligas resistentes corroso (CRA) ou de materiais no metlicos, so as alternativas citadas na literatura para o controle de corroso de linhas e colunas de injeo (5, 6 e 7) , onde a qualidade da gua (oxignio, cloreto, velocidade e slidos) no mantida de forma plena e eficaz. Basicamente, os CRAs mais empregados so: o aos com 6% Mo, os inoxidveis 13Cr, 22-25Cr e 28Cr, os aos duplex e as ligas de nquel. Os aos inoxidveis, contudo, tem apresentado uma resistncia corroso muito baixa, sofrem ataque severo por pites e por crevice alm de serem susceptveis corroso durante o processo de acidificao, mesmo na presena de inibidores de corroso, caso estes no atuem de forma adequada(6). A resistncia corroso por pites destas ligas aumenta com o

aumento do valor da resistncia equivalente (PRE) que funo do teor de cromo, molibdnio e nitrognio, conforme as relaes a seguir: PRE = % Cr + 3,3% Mo PREN = % Cr + 3,3% Mo + 16%N Abaixo de 15o C, possvel usar 6% Mo ou duplex 25%Cr, contudo, no caso de uma instalao projetada para operar durante 20 anos com gua do mar temperatura 35C, o requisito mnimo que seu PRE seja superior a 40, para evitar a corroso por frestas(5, 7). No caso dos sistemas de injeo da PETROBRAS, onde as temperaturas atingem at 45o C, seria mais seguro empregar-se os aos super duplex (654 SMO, UNS S34565), ligas de titnio ou ligas do tipo C-276 (Ni-Cr-Mo) que, alm de apresentarem uma alta resistncia corroso e serem menos sensveis temperatura, apresentam taxas de corroso aceitveis na presena de cidos inorgnicos fortes (HCl + HF)(6). A desvantagem destes materiais est relacionada ao seu alto custo que da ordem de 10 a 15 vezes o do ao carbono . A alternativa de menor custo seria a utilizao de linhas de superfcie de material polimrico, a base de epoxi reforado com fibra de vidro (GRE) ou de ao com revestimento interno (liners) de polietileno de alta densidade (HDPE), e colunas de ao com liner de polietileno de alta densidade ou de resina e fibra de vidro (FRP). A alta classe de presso das linhas de injeo neste trecho (150 kg/cm2 ) e a susceptibilidade destes materiais danos e ao ataque pelo HF (8), durante operaes de wireline e de acidificao, respectivamente, tem limitado a utilizao destas alternativas. Alm disso, o custo adicional inicial de US$ 82,400.00/coluna revestida internamente com FRP ou HDPE, considerando colunas com 2400 m de comprimento, tem sido considerado alto. Recentemente(9, 10) , demonstrou-se que a adio de pequenos teores de cromo ao ao carbono poderia aumentar, de forma significativa, a resistncia deste material corroso pelo oxignio, presente em baixas concentraes na gua do mar. Nestes trabalhos, foi constatado, atravs de testes de campo, que as colunas de injeo em ao API 5CT grau L80 com teor de cromo inferior a 0,5%, eram susceptveis a danos por corroso, necessitando de reposies constantes, enquanto que aquelas com teor de cromo superior a 0,5%, no apresentavam falhas por corroso, mesmo aps 8 anos de instaladas. No presente trabalho procurou-se avaliar esta opo de material, atravs de ensaios de laboratrio. Foram realizados ensaios de perda de massa (estticos) e eletroqumicos (dinmicos), usando-se as tcnicas de polarizao linear e de impedncia eletroqumica, para determinar a influncia do oxignio dissolvido, da velocidade de fluxo e da temperatura, na corroso do ao com diferentes teores de cromo. Os promissores resultados encontrados sero confrontados com testes de campo, atravs da instalao de cupons em colunas de poos injetores de gua do mar.

3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Foram confeccionados corpos de prova, para ensaios de perda de massa e eletroqumicos, a partir de duas colunas de ao carbono, L 80, uma com teor de cromo igual a 0,8% e outra

com teeor de Cr de 1%, e de um tubo N 80, com teor de cromo igual a 0,2%. Os corpos de prova de perda de massa apresentavam dimenses de 6,35 mm de dimetro por 30 mm de comprimento e aqueles para ensaios eletroqumicos em loop de teste, 33m de comprimento, 6,35 mm de dimetro externo e 4,57 mm de dimetro interno. A composio qumica e as propriedades mecnicas dos materiais empregados, esto apresentados na tabela 1 e 2, respectivamente. Os corpos de prova para ensaios de perda de massa foram ento preparados at a lixa 400#, pesados em balana com preciso para 4 casas decimais aps o grama (dcimo de mg), desengordurados com acetona, montados em um suporte de teflon e colocados em uma clula de vidro. Os corpos de prova para ensaios no loop foram desengordurados com acetona e montados, conforme a Figura 1, em uma clula de ensaio a ser acoplada a um loop de teste com capacidade de velocidade de at 7 metros por segundo, Figuras 1 e 2. Os ensaios de perda de massa foram realizados em condies estticas e a determinao da taxa de corroso, para os ensaios com velocidade, foi feita a partir da tcnica de polarizao linear, obtida no ensaio dinmico (loop de teste) e considerando-se os dados de perda de massa, para condies estticas, para a temperatura e concentrao de oxignio respectivos. gua do mar sinttica, preparada de acordo com a ASTM D1141, foi ento transferida para a clula de vidro ou para o loop de teste e um fluxo contnuo de N2 e de O2 foi mantido de forma a se obter a concentrao de oxignio desejada. O controle de temperatura era efetuada atravs de um banho trmico, no caso da clula de vidro, e por mantas de aquecimento eltrico, no caso do loop. Os ensaios de perda de massa foram realizados sempre a 30C e em condies estticas com durao de 7 dias. Nos ensaios dinmicos mediu-se a taxa de corroso atravs de tcnicas eletroqumicas aps se atingir o teor de oxignio requerido para uma dada velocidade. Adotou-se a metodologia de partir-se sempre da temperatura maior para a menor, da maior concentrao de oxignio para a menor e da menor para a maior velocidade. As medies eram efetuadas uma hora aps se atingir a nova velocidade, condio em que a camada de filme possibilitava medies constantes para a mesma velocidade. As medies eletroqumicas foram realizadas com um potenciostato PC3/750 e um multiplexador ECM8, de fabricao da GAMRY, atravs do software desenvolvido especificamente para o teste.

4. RESULTADOS OBTIDOS As tabelas 3, 4 e 5 apresentam os resultados dos ensaios de perda de massa, realizados a 30C, e os valores de resistncia polarizao, obtidos a partir de ensaios de impedncia eletroqumica. As figuras 3, 4, 5 apresentam as curvas de perda de massa em funo da velocidade, dos aos 0.2, 0.8 e 1.0 % Cr, para as temperaturas de 30, 40 e 45C e teor de oxignio dissolvido de 20 ppb. As figuras 6, 7 e 8 apresentam as mesmas variveis para o caso de

um teor de oxignio dissolvido de 80 ppb, enquanto as figuras 9, 10 e 11 apresentam as variveis para o caso de 200 ppb de O2 . A tabela 6 apresenta a correlao entre a velocidade da gua nos testes e as respectivas tenses cisalhantes, nmero de Froude e de Reynolds. A tabela 7 apresenta de forma qualitativa a taxa de corroso de cada material em funo da velocidade, da temperatura e do teor de oxignio. Valores em itlico denotam taxas de corroso inferiores a 0,13mmpy e valores sublinhados denotam taxas de corroso superiores a 0,13mmpy. 5. DISCUSSO DOS RESULTADOS A avaliao da taxa de corroso dos corpos de prova, temperatura de 30C, foi feita atravs da tcnica de perda de massa e em condies estticas. No caso de ensaios nas temperaturas de 40C e 45C, ou quando dos ensaios em condies dinmicas, as taxas de corroso foram calculadas de duas formas distintas: a) atravs de medidas eletroqumicas, usando-se o valor medido de Rp (tabela 3) para os ensaios com velocidade. Neste caso a taxa de corroso, tabela 5, foi derivada considerando-se constante o parmetro ac/( a+c) conforme a relao a seguir: Icorr= a c/{2.3( a+ c) + Rp} Taxa de Corroso (mpy) = 0.13 Icorr (E.W)/A.D (1) (2)

a e c = 120 mV.decada-1 de corrente; Rp = Resistncia a polarizao, valor obtido em ensaio de impedncia eletroqumica, em ohm.cm2 ; E.W. = equivalente grama (g.eq-1), no caso 28; A= rea (cm2 ), no caso 6.51 cm2 ; D = densidade (g.cm-3); 0.13 = fator de converso para tempo e comprimento. b) atravs dos ensaios de perda de massa realizados a 30C, para uma dada concentrao de oxignio dissolvido, e multiplicados pelo valor de Rp. Este Rp foi obtido temperatura de 30C, para a mesma concentrao de oxignio dissolvido do ensaio de perda de massa, e dividido pelo Rp do ensaio na temperatura diferente de 30C ou em condies de fluxo dinmico, conforme apresentado na tabela 4. Conforme pode ser observado pelos valores das tabelas 4 e 5, as taxas de corroso, calculadas pelos dois mtodos foram similares e, desta forma, optou-se por confeccionar os grficos correspondentes aos valores calculados, baseando-se no primeiro mtodo. A anlise da figura 3 indica que, na temperatura de 30o C, as taxas de corroso mostram-se baixas, mesmo para os aos com pequenas adies de cromo (da ordem de 0,2%), apresentando-se inferiores a 0.15 mm/ano quando o teor de oxignio dissolvido 20 ppb. Ressalta-se que o limite mximo de taxa de corroso admissvel para colunas de injeo foi

especificado em 0,13 mm/ano, considerando-se uma vida til de cerca de 15 anos e uma perda de espessura mxima admissvel de 30%, em relao espessura nominal. A partir de 40C (figura 4), no entanto, mesmo para condies de controle operacional em que o teor de oxignio dissolvido seja inferior a 20 ppb, o ao carbono com baixo teor de Cr (0.2%) apresenta taxa de corroso superior a 0.13 mm/ano, para velocidades de fluxo compreendidas entre 2 m/s a 6 m/s, tornando-se, portanto, seu uso inadequado. Por outro lado, a adio de Cr em teores de 0.8% a 1%, mantm a taxa de corroso inferior a 0.13 mm/ano, para velocidades menores do que 6 m/s, o que corresponde a uma reduo da taxa de corroso em cerca de 30%, em relao ao ao carbono convencional. O aumento da temperatura para 45C (figura 5) no mostra um aumento to significativo na corroso do ao convencional visto que os valores j eram elevados, porm, em relao ao ao com adio de 0.8% Cr, a taxa de corroso sobe para valores da ordem de 0.14 mm/ano e, no caso do ao 1% Cr, para a faixa de 0.11 a 0.12 mm/ano. A anlise global dos resultados referentes ao teor de oxignio dissolvido de 0 a 20 ppb, mostra que existe um limite de temperatura, de 40C, para o ao com baixos teores de Cr, a partir do qual este no mais apresenta um comportamento satisfatrio. Para o ao com 0.8%Cr, este limite de temperatura parece situar-se em 40C. No caso do ao com teor de Cr da ordem de 1%, a taxa de corroso aceitvel mesmo temperatura de 45C, porm, desde que o teor de oxignio se mantenha abaixo de 20 ppb. Quando se eleva o teor de oxignio dissolvido na gua para 80 ppb (figura 6), a taxa de corroso se mostra aceitvel para todos os aos desde que a temperatura no ultrapasse 30C. No entanto, caso a temperatura atinja 40C, a taxa de corroso do ao carbono convencional aumenta para a faixa de 0.15 a 0.18 mm/ano, para as velocidades de 2 a 6 m/s. Nestas mesmas condies, o ao com 0.8% Cr apresenta taxa de corroso mxima entre 0.14 e 0.16 mm/ano e o ao 1.0% Cr, valores inferiores a 0.12 mm/ano. Os resultados para 80 ppb de O2 dissolvido indicam que, somente, o ao 1%Cr apresenta taxa de corroso dentro do limite aceitvel, porm, a temperatura no deve ultrapassar 40o C. No caso de temperatura de 45C, todos os aos testados apresentaram taxa de corroso acima do limite especificado, sendo maior do que 0.18 mm/ano para o ao carbono convencional e na faixa de 0.15 a 0.16 mm/ano, para os aos com adio de Cr. Estes valores so considerados altos para condies de operao contnua da planta e mostram que, mesmo empregando-se ao com adio de Cr, os descontroles do oxignio dissolvido que atinjam 80 ppb somente podem ocorrer de forma ocasional, quando a temperatura da for prxima a 45C. A figura 9 mostra que, para concentrao de oxignio dissolvido de 200ppb, a taxa de corroso do ao convencional varia de 0.14 a 0.16 mm/ano, para temperatura de 30C, o que corresponde a um valor 50% superior do ao com 1% de Cr (0.08 a 0.10 mm/ano) e, cerca de 30% superior do ao com 0.8% de Cr (0.10 a 0.12 mm/ano). Para a temperatura de 40C (figura 10), novamente, o ao convencional no se mostra adequado. Neste caso, somente com a adio de 1% de cromo ao ao possvel obter taxas de corroso inferiores a 0.13 mm/ano, j que o ao 0,8% Cr apresenta taxa de corroso em torno de 0.16 mm/ano.

Desta forma, a 40C, mesmo num grande descontrole da planta que eleve os teores de oxignio a 200 ppb, o ao com 1% de Cr apresenta, ainda, taxas de corroso aceitveis. Em contrapartida, temperatura de 45C, a taxa de corroso dos aos com 1% de Cr se eleva, para a valores ao redor de 0.16 mm/ano (figura 11), o que indica que estas condies somente poderiam ser aceitas em situaes espordicas. Os resultados apresentados nos fornecem uma indicao de que a temperatura tem um papel to ou mais significativo do que o teor de oxignio dissolvido, sobre a taxa de corroso do ao. De fato, podemos notar que o ao carbono convencional, com apenas 0.2% de Cr, apresenta resultado satisfatrio de taxa de corroso, somente quando a temperatura igual ou inferior a 30 e o teor de oxignio dissolvido, inferior a 20 ppb. Quando a temperatura de 40C, verifica-se, para todos os teores de oxignio estudados, que a taxa de corroso mostra-se superior a 0,13 mm/ano, o mesmo acontecendo quando o teor de oxignio de 200 ppb e a temperatura de 30C. J o ao com 0.8% ou 1.0% de Cr (figuras 3, 6 e 9) apresentam taxas de corroso inferiores a 0.13 mm/ano, a 30C, para quaisquer teores de oxignio dissolvidos na gua. Na temperatura de 40C, o ao 0.8% Cr apresenta taxa de corroso inferior a 0.13 mm/ano, somente, quando os teores de oxignio dissolvidos na gua so inferiores a 20 ppb (figuras 4 e 7). No caso do ao 1% Cr, a taxa de corroso se mantm abaixo de 0.13 mm/ano, na temperatura de 40C para quaisquer teores de oxignio. Finalmente, para 45C, figuras 5 e 10, o ao com 0.8% de Cr apresenta taxa de corroso superior a 0.13 mm/ano, mesmo para teores de oxignio da ordem de 20 ppb, enquanto que o ao com 1% de Cr apresenta comportamento satisfatrio somente para teores de oxignio de 20 ppb. A tabela 7 apresenta um resumo destes resultados e ilustra o comportamento dos materiais estudados em funo da temperatura e do teor de oxignio dissolvido na gua, considerando-se uma taxa de corroso mxima admissvel de 0.13 mm/ano. As velocidades, (0, 2, 3, 4, 5 e 6 m/s) esto indicadas pelo respectivo nmero. A cor vermelha denota taxa de corroso superior a 0.13 mm/ano e a cor verde denota taxa de corroso inferior a 0.13 mm/ano.

6. CONCLUSES E RECOMENDAES Os testes realizados indicaram que a taxa de corroso do ao carbono exposto gua do mar sinttica desaerada varia em funo da composio qumica do ao empregado, do teor de oxignio, da temperatura e da velocidade. A adio de Cr ao ao carbono, em teores de 0.8 a 1%, aumenta a resistncia a corroso do ao convencional, reduzindo sua taxa de corroso em at 50%. No caso do ao carbono convencional, foi constatado que, mesmo para teores de oxignio da ordem de 20 ppb, a taxa de corroso ultrapassa o valor especificado de 0.13 mm/ano, quando a temperatura da gua do mar de 45C. No caso do ao carbono com teor de Cr de 0.8%, foi constatado que, a proteo ao ao s conferida caso a temperatura da planta seja mantida abaixo de 30C e os teores de oxignio, inferiores a 80 ppb.

O ao 1% Cr apresentou desempenho satisfatrio, mesmo para teores de oxignio de 200 ppb, porm, a temperatura da gua do mar no deve ultrapassar 40C. O emprego de ao com teor de cromo da ordem de 1% pode aumentar a vida das colunas de injeo, de forma significativa. No entanto, visto que a maioria dos sistemas de injeo de gua do mar da Bacia de Campos operam com temperatura entre 42 e 45o C, as situaes de descontrole devem ser prontamente corrigidas, mesmo empregando-se este material mais resistente. Os ensaios realizados, por se basearem em tcnicas eletroqumicas e por serem testes de laboratrio, fornecem resultados semi-quantitativos. Desta forma, os valores absolutos de taxas de corroso devem ser determinados atravs de testes de campo. Verifica-se, no entanto, que estes resultados, mesmo quando analisados de forma relativa, j fornecem subsdios suficientes para se propor a utilizao dos aos com 1% de Cr na construo de colunas de injeo de gua, em substituio aos aos convencionais. Os estudos tambm indicam a necessidade de reviso nos critrios de projeto, de forma que os sistemas de injeo de gua passem a operar temperaturas mais baixas (inferiores a 35O C).

7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 1. ET-200.03 ENGINEERING SPECIFICATION FOR PIPE MATERIAL STANDARDIZATION- E&P/GERLOG/GEMAT, rev. Jan/98; 2. API Specification 5L- SPECIFICATION FOR LINE PIPE Forty First Edition, April 1995; 3. API Specification 5CT- SPECIFICATION FOR CASING AND TUBING Sixth Edition, October 1998; 4. PENNA, M. O. e BAPTISTA, W. Avaliao de tcnicas de monitorao e controle de processos corrosivos influenciados por microrganismos (CIM) em sistema dinmico Relatrio Tcnico PETROBRAS/CENPES/SUPAB/SEAMB no 19/1999; 5. LOVLAND, P. Use of advanced steels and alloys mounts in seawater, process systems Anti-corrosion, january 1987, pp 8-9; 6. KANE, Russel D.- Selection of corrosion resistant alloys for service in nonproduction oilfield environments - NACE CORROSIO/93 paper 067, Houston, Texas, 1993; 7. HAVN, T. e PETTERSEN, J. Developments of materials and design for mitigation of marine corrosion topside- NACE CORROSION/2000, paper 0631, Orlando, Florida, 2000; 8. FERNANDES, Paulo D.; JOIA, Carlos Jos B. M. e ANDRADE, Cynthia de A. Avaliao do processo corrosivo em poos injetores de gua e produtores de petrleo Relatrio Tcnico PETROBRAS/CENPES/DIPLOT/SETEP, Dezembro/1998; 9. NICE, P. I. and STRANDMYR, - Materials and corrosion control experience within the Statjord field seawater injection systems- NACE CORRROSION/93, paper 064, Houston, Texas, 1993;

10. NICE, P. I. and UEDA, M. The effect of microestructure and chromium alloying content to the corrosion resistance of low-alloy steel well tubing in sea water injection service NACE CORROSION/98, paper 003, San Diego, California, 1998;

Tabela 1 Composio Qumica C L80 nac L80 imp N80 0.24 0.28 0.24 Mn Si P S Cr ppm ppm 110 20 0.81 130 270 20 180 1.01 0.17 Mo 0.12 0.24 0.014 Al ppm 260 N ppm 55 O ppm 12 Ni Cu

0.84 0.26 0.64 0.22 0.8 0.2

0.05 0.01

0.01

Tabela 2 Propriedades Mecnicas Lim.Esc (MPa) 614 613 Lim.Res (MPa) 702 689 Alonga mento 30 30.9 Dureza HRC 20.3 21 CharpyV 85J-0C

L80nac L80 imp N80

Tabela 3 Rp (ohm.cm2 ) em Funo da Velocidade, Material, T ( C) e O2 (ppb).


Ao Perda Rp Veloc Veloc Veloc Veloc Veloc ba bc Massa Esttico 2 m/s 3 m/s 4 m/s 5 m/s 6 m/s mmpy ohm.cm2 ohm.cm2 ohm.cm2 ohm.cm2 ohm.cm2 ohm.cm2 0 2 3 4 5 6 0.8Cr-30C 20 ppb 0.02 14 7 6 5.5 5 4.5 280 200 0.8Cr-40C 20 ppb 5.8 3 2.85 2.83 2.82 2.78 310 210 0.8Cr-45C 20 ppb 5.4 2.8 2.5 2.4 2.3 2.3 370 230 0.8Cr-30C 80 ppb 0.024 7 5.1 4.7 4.3 3.9 3.3 280 180 0.8Cr 0.8Cr-40 C 80 ppb 5 2.3 2.2 2.15 2.1 2.1 310 200 0.8Cr-45C 80 ppb 4.9 2.2 2 1.9 1.9 1.9 400 220 0.8Cr-30 C 200 ppb 0.037 6.5 3.6 3.4 3.2 3 2.8 300 200 0.8Cr-40 C 200 ppb 4.2 2 1.9 1.9 1.9 1.9 320 220 0.8Cr-45C 200 ppb 4.5 2.1 1.9 1.8 1.8 1.8 460 240 1Cr-30C 1Cr-40C 1Cr-45C 1Cr-30C 1Cr-40C 1Cr-45C 1Cr-30C 1Cr-40C 1Cr-45C 20 ppb 20 ppb 20 ppb 80 ppb 80 ppb 80 ppb 200 ppb 200 ppb 200 ppb 20 ppb 20 ppb 20 ppb 80 ppb 80 ppb 80 ppb 200 ppb 200 ppb 200 ppb 0.02 16 6.1 5.9 10 5.5 5 8.5 5.2 4.9 14 5.3 3.9 6 3.5 3.3 5.5 3.2 3 8 3.5 3.1 6 2.9 2.3 3.7 2.6 2.2 6 2.45 1.9 3.4 2.1 1.8 2.25 1.8 1.6 7 3 2.5 5.8 2.8 2.1 3.5 2.6 1.9 5 2.44 1.87 2.8 2 1.7 2.2 1.7 1.4 6.5 2.9 2.4 5.6 2.7 2.1 3.3 2.6 1.8 4.5 2.43 1.85 2.4 1.9 1.7 2.2 1.65 1.4 6 2.9 2.3 5.2 2.7 2.1 3 2.5 1.8 4 2.4 1.83 2.3 1.9 1.7 2.1 1.6 1.4 5.8 2.85 2.3 5.1 2.6 2.1 2.8 2.5 1.8 3 2.38 1.8 2.2 1.8 1.7 2 1.55 1.3 Temp (C) O2 ppb ba.bc/2.3 ba.bc/2.3 (ba +bc) (ba +bc) (medido) (Norma) V/decada de I 0.050725 0.026087 0.054431 0.026087 0.061667 0.026087 0.047637 0.026087 0.052856 0.026087 0.061711 0.026087 0.052174 0.026087 0.056683 0.026087 0.068571 0.026087

425.7 424.4 380.7 425.4 428.3 448.6

268 0.071456 263 0.070565 257 0.066754 226 0.064151 276 0.072894 240 0.067979

0.025

1Cr

0.033

0.026087 0.026087 0.026087 0.026087 0.026087 0.026087 0.026087 0.026087 0.026087 0.026087 0.026087 0.026087 0.026087 0.026087 0.026087 0.026087 0.026087

0.2Cr-30C 0.2Cr-40C 0.2Cr-45C 0.2Cr-30C 0.2Cr 0.2Cr-40C 0.2Cr-45C 0.2Cr-30C 0.2Cr-40C 0.2Cr-45C

0.04

295.6 288.6 308.5 336.6 267.7 269.9

226 0.055728 206 0.052247 233 0.057771 249 0.062257 197 0.049371 207 0.050879

0.05

0.07

Tabela 4 Taxa de Corroso (mm/ano) em Funo da Velocidade, Material, T ( C) e O2 (ppb)


Temp (C) O2 ppb TAXAS DE CORROSO (mmpy) Perda de Massa a T-30C e var O2 X Rp esttico a T-30C e var O2 /Rp dinmico a T ensaio 0 M/S 2 m/s 3 m/s 4 m/s 5 m/s 6 m/s 0.02 0.048276 0.051852 0.024 0.0336 0.034286 0.037 0.057262 0.053444 0.02 0.052459 0.054237 0.025 0.045455 0.05 0.033 0.053942 0.057245 0.04 0.10566 0.14359 0.05 0.085714 0.090909 0.07 0.120313 0.128333 0.04 0.093333 0.1 0.032941 0.073043 0.076364 0.066806 0.12025 0.114524 0.04 0.091429 0.103226 0.041667 0.086207 0.108696 0.075811 0.107885 0.1275 0.093333 0.228571 0.294737 0.088235 0.142857 0.166667 0.171111 0.213889 0.240625 0.046667 0.098246 0.112 0.035745 0.076364 0.084 0.070735 0.126579 0.126579 0.045714 0.106667 0.128 0.043103 0.089286 0.119048 0.080143 0.107885 0.147632 0.112 0.229508 0.299465 0.107143 0.15 0.176471 0.175 0.226471 0.275 0.050909 0.09894 0.116667 0.03907 0.07814 0.088421 0.075156 0.126579 0.133611 0.049231 0.110345 0.133333 0.044643 0.092593 0.119048 0.085 0.107885 0.155833 0.124444 0.230453 0.302703 0.125 0.157895 0.176471 0.175 0.233333 0.275 0.056 0.0992908 0.1217391 0.0430769 0.08 0.0884211 0.0801667 0.1265789 0.1336111 0.0533333 0.1103448 0.1391304 0.0480769 0.0925926 0.1190476 0.0935 0.1122 0.1558333 0.14 0.2333333 0.3060109 0.1304348 0.1578947 0.1764706 0.1833333 0.240625 0.275 0.062222222 0.100719424 0.12173913 0.050909091 0.08 0.088421053 0.085892857 0.126578947 0.133611111 0.055172414 0.112280702 0.139130435 0.049019608 0.096153846 0.119047619 0.100178571 0.1122 0.155833333 0.186666667 0.235294118 0.311111111 0.136363636 0.166666667 0.176470588 0.1925 0.248387097 0.296153846

0.8Cr -30C 0.8Cr -40C 0.8Cr-50C 0.8Cr-30C 0.8Cr-40C 0.8Cr -50C 0.8Cr-30C 0.8Cr-40C 0.8C -50C 1Cr-30C 1Cr-40C 1Cr-50C 1Cr-30C 1Cr-40C 1Cr-50C 1Cr-30C 1Cr-40C 1Cr-50C 0.2Cr-30C 0.2Cr-40C 0.2Cr-50C 0.2Cr-30C 0.2Cr-40C 0.2Cr-50C 0.2Cr-30C 0.2Cr-40C 0.2Cr-50C

20 ppb 20 ppb 20 ppb 80 ppb 80 ppb 80 ppb 200 ppb 200 ppb 200 ppb 20 ppb 20 ppb 20 ppb 80 ppb 80 ppb 80 ppb 200 ppb 200 ppb 200 ppb 20 ppb 20 ppb 20 ppb 80 ppb 80 ppb 80 ppb 200 ppb 200 ppb 200 ppb

Tabela 5 Taxa de Corroso (mm/ano) em Funo da Velocidade, Material, T ( C) e O2 (ppb)


Temp (C) Teor de O2 TAXAS DE CORROSO ppb Perda de massa - Eletroqumica c/ B normalizado 0 M/S 2 m/s 3 m/s 4 m/s 5 m/s 6 m/s 0 2 3 4 5 6 20 ppb 0.022087 0.044174 0.051536 0.056221 0.061843 0.068714976 20 ppb 0.053313 0.103072 0.108497 0.109264 0.109652 0.111229277 20 ppb 0.057262 0.110435 0.123687 0.128841 0.134442 0.134442344 80 ppb 0.044174 0.060631 0.065791 0.071911 0.079287 0.09370224 80 ppb 0.061843 0.134442 0.140553 0.143822 0.147246 0.147246377 80 ppb 0.063106 0.140553 0.154609 0.162746 0.162746 0.162745995 200 ppb 0.047572 0.085894 0.090946 0.09663 0.103072 0.110434783 200 ppb 0.073623 0.154609 0.162746 0.162746 0.162746 0.162745995 200 ppb 0.068715 0.147246 0.162746 0.171787 0.171787 0.17178744 20 ppb 20 ppb 20 ppb 80 ppb 80 ppb 80 ppb 200 ppb 200 ppb 200 ppb 20 ppb 20 ppb 20 ppb 80 ppb 80 ppb 80 ppb 200 ppb 200 ppb 200 ppb 0.019326 0.050691 0.05241 0.030922 0.056221 0.061843 0.036379 0.059465 0.063106 0.022087 0.058343 0.079287 0.051536 0.088348 0.093702 0.056221 0.09663 0.103072 0.038652 0.088348 0.099748 0.051536 0.106627 0.134442 0.083572 0.11893 0.140553 0.051536 0.126211 0.162746 0.090946 0.147246 0.171787 0.13743 0.171787 0.193261 0.044174 0.103072 0.123687 0.053313 0.110435 0.147246 0.088348 0.11893 0.162746 0.061843 0.126728 0.165357 0.110435 0.154609 0.181893 0.140553 0.181893 0.22087 0.047572 0.106627 0.128841 0.055217 0.114525 0.147246 0.093702 0.11893 0.171787 0.068715 0.12725 0.167145 0.128841 0.162746 0.181893 0.140553 0.187404 0.22087 0.051536 0.106627 0.134442 0.059465 0.114525 0.147246 0.103072 0.123687 0.171787 0.077304 0.128841 0.168971 0.134442 0.162746 0.181893 0.147246 0.193261 0.22087 0.053313343 0.10849733 0.134442344 0.060630861 0.118929766 0.147246377 0.110434783 0.123686957 0.17178744 0.103072464 0.129923274 0.17178744 0.14055336 0.17178744 0.181892583 0.154608696 0.199495091 0.237859532

0.8Cr 0.8Cr 0.8Cr 0.8Cr 0.8Cr 0.8Cr 0.8Cr 0.8Cr 0.8Cr 1Cr 1Cr 1Cr 1Cr 1Cr 1Cr 1Cr 1Cr 1Cr

-30 C -40 C -45C -30 C -40 C -45C -30 C -40 C -45C

-30 C -40 C -45C -30 C -40 C -45C -30 C -40 C -45C -30 C -40 C -45C -30 C -40 C -45C -30 C -40 C -45C

0.2Cr 0.2Cr 0.2Cr 0.2Cr 0.2Cr 0.2Cr 0.2Cr 0.2Cr 0.2Cr

Tabela 6 Quadro Comparivo Velocidade x Tenso Cizalhante, Nmero de Reynolds e de Froude Velocidade (m/s) 2 3 4 5 6 Tenso Cizalhante (Pa) 10 21 36 55 77 N de N de Froude Reynolds 9 20 36 55 80 98000 155000 214000 273000 336000

Tabela 7 Quadro Comparativo de Desempenho dos Aos. Teor de O2 20 ppb 20 ppb 20 ppb 80 ppb 80 ppb 80 ppb 200 ppb 200 ppb 200 ppb Tipo de Ao 0.2Cr 0.8Cr 1.0Cr 0.2Cr 0.8Cr 1.0Cr 0.2Cr 0.8Cr 1.0Cr V (m/s) em 30C 023456 023456 023456 023456 023456 023456 023456 023456 023456 V (m/s) em 40C 023456 023456 023456 023456 023456 023456 023456 023456 023456 V (m/s) em 45C 023456 023456 023456 023456 023456 023456 023456 023456 023456

Figura 1 - Clula de Ensaios Eletroqumicos

Figura 2 - Loop de Teste


Taxa de Corroso o (Aos 0.2% Cr, 0.8% Cr, 1% Cr - 20 ppb de O2 - 30 C )
0.12

0.1

0.08 Taxa de Corroso (mmpy)

0.06

0.04

0.8Cr -30 C 20 ppb 0.02 1Cr -30 C 20 ppb 0.2Cr -30 C 20 ppb

0 0 1 2 3 4 5 6 7 Velocidade (m/s)

Figura 3 Taxas de Corroso Referentes aos Aos 0,2; 0,8; e 1% Cr Obtidas a 30o C e 20 ppb de O2 nas Velocidades de 0, 2, 3, 4, 5 e 6 m/s.

Taxa de Corroso o (Aos 0.2% Cr, 0.8% Cr, 1% Cr - 20 ppb de O2 - 40 C )


0.14

0.12

0.1 Taxa de Corroso (mmpy)

0.08

0.06

0.04 0.8Cr -40 C 20 ppb 0.02 1Cr -40 C 20 ppb 0.2Cr -40 C 20 ppb 0 0 1 2 3 Velocidade (m/s) 4 5 6 7

Figura 4 Taxas de Corroso Referentes aos Aos 0,2; 0,8; e 1% Cr Obtidas a 40o C e 20 ppb de O2 nas Velocidades de 0, 2, 3, 4, 5 e 6 m/s.
Taxa de Corroso o (Aos 0.2% Cr, 0.8% Cr, 1% Cr - 20 ppb de O2 - 45 C )
0.2

0.18

0.16

0.14 Taxa de Corroso (mmpy)

0.12

0.1

0.08

0.06 0.8Cr -45C 20 ppb 0.04 1Cr -45C 20 ppb 0.02 0.2Cr -45C 20 ppb

0 0 1 2 3 Velocidade (m/s) 4 5 6 7

Figura 5 Taxas de Corroso Referentes aos Aos 0,2; 0,8; e 1% Cr Obtidas a 45o C e 20 ppb de O2 nas Velocidades de 0, 2, 3, 4, 5 e 6 m/s.

Taxa de Corroso o (Aos 0.2% Cr, 0.8% Cr, 1% Cr - 80 ppb de O2 - 30 C )


0.16

0.14

0.12

Taxa de Corroso (mmpy)

0.1

0.08

0.06

0.04

0.8Cr -30 C 80 ppb


0.02

1Cr -30 C 80 ppb 0.2Cr -30 C 80 ppb

0 0 1 2 3 4 5 6 7

Velocidade (m/s)

Figura 6 Taxas de Corroso Referentes aos Aos 0,2; 0,8; e 1% Cr Obtidas a 30o C e 80 ppb de O2 nas Velocidades de 0, 2, 3, 4, 5 e 6 m/s.

Taxa de Corroso (Aos 0.2% Cr, 0.8% Cr, 1% Cr - 80 ppb de O2 - 40oC ) 0.2 0.18 0.16 0.14 Taxa de Corroso (mmpy) 0.12 0.1 0.08 0.06 0.8Cr -40 C 80 ppb 0.04 1Cr -40 C 80 ppb 0.02 0.2Cr -40 C 80 ppb 0 0 1 2 3 Velocidade (m/s) 4 5 6 7

Figura 7 Taxas de Corroso Referentes aos Aos 0,2; 0,8; e 1% Cr Obtidas a 40o C e 80 ppb de O2 nas Velocidades de 0, 2, 3, 4, 5 e 6 m/s.

Taxa de Corroso (Aos 0.2% Cr, 0.8% Cr, 1% Cr - 80 ppb de O 2 - 45 C )


0.2
o

0.18

0.16

0.14 Taxa de Corroso (mmpy)

0.12

0.1

0.08

0.06

0.04

0.8Cr -45C 80 ppb 1Cr -45C 80 ppb

0.02

0.2Cr -45C 80 ppb

0 0 1 2 3 4 5 6 7 Velocidade (m/s)

Figura 8 Taxas de Corroso Referentes aos Aos 0,2; 0,8; e 1% Cr Obtidas a 45o C e 80 ppb de O2 nas Velocidades de 0, 2, 3, 4, 5 e 6 m/s.
Taxa de Corroso (Aos 0.2% Cr, 0.8% Cr, 1% Cr - 200 ppb de O - 30 C ) 2 0.16
o

0.14

0.12 Taxa de Corroso (mmpy)

0.1

0.08

0.06

0.04

0.8Cr -30 C 200 ppb 1Cr -30 C 200 ppb 0.2Cr -30 C 200 ppb

0.02

0 0 1 2 3 Velocidade (m/s) 4 5 6 7

Figura 9 Taxas de Corroso Referentes aos Aos 0,2; 0,8; e 1% Cr Obtidas a 30o C e 200 ppb de O2 nas Velocidades de 0, 2, 3, 4, 5 e 6 m/s.

Taxa de Corroso o (Aos 0.2% Cr, 0.8% Cr, 1% Cr - 200 ppb de O2 - 40 C )


0.2

0.18

0.16

Taxa de Corroso (mmpy)

0.14

0.12

0.1

0.08

0.06

0.8Cr -40 C 200 ppb 1Cr -40 C 200 ppb

0.04

0.2Cr -40 C 200 ppb

0.02 0 1 2 3 Velocidade (m/s) 4 5 6 7

Figura 10 Taxas de Corroso Referentes aos Aos 0,2; 0,8; e 1% Cr Obtidas a 40o C e 200 ppb de O2 nas Velocidades de 0, 2, 3, 4, 5 e 6 m/s.
Taxa de Corroso o (Aos 0.2% Cr, 0.8% Cr, 1% Cr - 200 ppb de O2 - 45 C)
0.27

0.24

0.21

Taxa de Corroso (mmpy)

0.18

0.15

0.12

0.09

0.06

0.8Cr -45C 200 ppb 1Cr -45C 200 ppb

0.03

0.2Cr -45C 200 ppb

0 0 1 2 3 4 5 6 7

Velocidade (m/s)

Figura 11 Taxas de Corroso Referentes aos Aos 0,2; 0,8; e 1% Cr Obtidas a 45o C e 200 ppb de O2 nas Velocidades de 0, 2, 3, 4, 5 e 6 m/s.

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