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  • Cours CH 1 - Cinetique Chimique

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    J- Transformations lentes et rapides : ® Si la durée dévolution dun systéme est trop courte pour pouvoir étre mesurée, la transformation correspondante est dite rapide par rapport d la technique ae mesure. Exemple : Réactions acido-basiques ou de précipitation @® Siune technique permet de mesurer la durée Lévobation fun. systéme, la transformation est dite lente par rapport a cette technique. Exemple : Réaction Woxydoréduction H- Notion davancement 1 Définition: Lavancement x dune réaction est une grandeur, exprimée en moles, qui permet de déterminer, 4 chaque instant (a quantité de matiére des espéces présentes lors d'une réaction chimique. ¥ L’avancement final xy : Ya valeur de Vavancement en fin de réaction. of Y L’avancement maximal xmqx : la valeur calculée de V avancement en supposant la réaction pratiquement totale, Y Sila transformation est totale :xj = Xp, ¥ Siles constituants du systéme chimique constituent une seule phase et si la transformation se produit & un volume V constant, on définit alors Vavancement volumique y : 2- Evolution au cours du temps : Pour suivre Pévolution d’une réaction chimique, on peut établir un tableau davancement Gquation de la réaction aA +6B —+» cC + dD Gat da systome ‘avancement Quantiié de matiore (mod Gat initial 0 Ton Ton 0 0 tat tntermédaire x Hoa —ax | Hop be ex dx tat final” ay Nog — AXy | Nog — bx, ey dx, @ Maariga cries tucientecs: Mélange steechiométrique (les réactifs sont en proportions staechiométrique ) ®@ Reactif imitant: ¥ Un réactif Gmitant est un réactif qui disparait totalement a la fin de la réaction. ¥ Un réactif est dit fimitant si a la fin de la réaction sa quantité de matiére devient nulle. * Détermination du réactif fimitant : * 1°*métode Moa — airy = 0 => xy = Si ou = = ne Nop ~ bay = 0 = xy = 70 = celui qui posséde la valeur de x, la plus petite constitue alors le réactif Gamitant . % 2™°métode Si Tc BO iors a est fimitant a b Nop ob a si “HD Me, Gos Alors B est fimitant 3 Méthodes de suivi temporel d'une transformation chimique. Effectuer le suévi temporel (ou suivi cinétique) @°une transformation consiste & mesurer, a différents instants, la quantité de matiére ou la concentration d’un réactif ou d'un produit du systéme chimique étudié. Pour cela, on dispose de méthode chimique, fe titrage, t de méthodes physiques (spectrophotométrie, pH-métrie, conductimétrie, etc.) { Doser par titra ge vine eepace chimisqua env lations Gest déterminer sav quantité de matiére dans un volume de solution connw en effectuant une transformation chimique. @ Une méthode chimique : e titrage © Principe On préléve, dans la solution contenant l’espéce a titrer, une prise d’essai de volume connu, que !’on fait réagir avec une autre espéce contenue dans une solution dite titrante, de concentration connue. La réaction mise en jeu, appelée réaction de titrage, doit étre rapide, totale et spécifique de l’espéce a titrer. La solution titrante est ajoutée progressivement a la solution a titrer a l'aide d’une burette graduée. Au début du titrage, le réactif titrant est le réactif limitant. La connaissance du volume équivalent permet de calculer la quantité de matiére ou la concentration de Pespéce a titrer présente dans la prise d’essai. Le changement de réactif fmitant définit Céquivalence Le volume de solution titrante versé a Céquivalence est appelé ‘volume équivalent. 4 Allure des courbes obtenues : oe Le suivi temporel dune transformation réalisé au moyen d’une des techniques précédentes permet de tracer une courbe d’évolution temporelle. x (mol) | xy t Hi 2 Evolution tempore de C"avancement x de la réaction. 4{R\(mol.L* A [P] (mol.L-1) IR}: I CIEVO) ce | Itc) a a > Evolution temporel de a concentration FAO A aaa dle réactife. @® On peut représenter l’évolution des quantités de matiére n des réactifs ou des produits en fonction de l’avancement x de la réaction : n = f(x) D’aprés le tableau d’avancement : ra = Mog ~ ak ng = ex bg = Nog — bx =dx Anmol) n(mol _ 1 1 t + Peet HH + t ELH | a i a he CH IE na Pend cd [1 i I | f | 1 1 | 1 T Nop pee Tos ‘ } it LT APante Ob) INC INIT { | ‘ ~ { pdt Ch) | i [afmon) Lbxfmon o xy B a A: réactif limitant Mélange steechiométrique B: en excés 5 Temps de demiréaction: ened) Le temps de demiréaction, noté ty, correspond’ xy Pee (a durée au bout de laquelle Cavancement de la réaction atteint la moitié de sa valeur finale x. i EQ) ¥ La valeur de t, ;2détermine le choix de la méthode expérimentale d’étude de l’évolution du systéme. ¥ Lavitesse de réaction est une fonction di temps, liée aux variations de Favancement x de la réaction au cours dis temps. ¥ Lavvitesse de réaction est une grandeur positive. 1) Vitesse moyenne’ Vmoy(ty, tz) La vitesse moyenne dune réaction chimique entre les instants t, et t, est définie par : x()— x(t) _ ax Yay Cute) = ae (mol. unité de temps“) ‘Remarque : Si les constituants du systéme chimique constituent une seule phase et Ia transformation se produit & volume V(volume du milieu réactionnel) constant, on définit alors la vitesse volemique moyenne : Pmoy(ts tz) = au coefficient directeur dela } sécante (AB) d la courbe x 2) Vitewe imstantanée v(t) a) Définition: La vitesse instantanée d'une réaction chimique d un instant de date ty, noté v(t,), est fa limite vers laquelle tend (a vitesse moyenne de fa réaction entre les instants t, et tz lorsque ty tend vers ty. "5 — ym 2d - 2D Me re a aan Ee Oae vty) = @, (mol untté de temps) @ lavitene volumique instantanée est définie par lw relation: 6) Détermination graphique : v(t) = @. = au coef ficient directeur de de la tangente ala courbe x = f(#)au d'abscisse t;. ) x au coefficient directeur de de la tangente Ala courbe x = f(t)aud' abscisse ty. ©) Expression de la vitesse de réaction en fonction dautres grandeurs : Test possible d’exprimer en fonction des quantités de matiéres ou des concentrations des différentes cespéces d’un systéme. On peut également exprimer la vitesse de réaction en fonction de ces grandeurs. @® Pour la réaction symbolisée par une équation de type : aA+ bB—+cC+ aD Y On peut éerire (voir tableau d’avancement) : A savoir na(t) = Moa — ax Y Pour des fonctions f et g de t, on a ¥ L’avancement s’exprime également : pa tum) ‘Sia est une constante : @ d@f)_ af Y Puisque no, est constant : ae ae dng, SOE; dt ® Généralisation : Pour une réaction chimique féquation aA+ bB—+cC+ 4D La vitesse de réaction s'exprime en fonction des quantités de matiéres ou des concentrations des espéces en solution par les relations suivantes : Vitesse moyenne’: a Pvmayltrte) =F ro =F at dy 14d{A} 1d{c]_1d{p] al ale a edt Remarque Y Dans Cexpression de la vitesse de réaction en fonction de grandeurs relatives & des réactifs, apparait un signe (-). Or un réactif étant consommé au cours dit temps, la dérivée de sa quantité de matiére ou de sa concentration est négative. La vitesse de réaction reste donc bien une grandeur positive. ¥ Lavitesse de réaction est liée d Cécriture de Céquation de la réaction, sa valeur dépend des nombres staechiométriques. ® Pour évatuer ainsi directement (a vitesse de réaction a une date ty, é | partir de fa courbe Lévolution de la quantité de matiére ou de la concentration des réactifs ou des produits. ¥ Tracer la tangente a fa courbe au point Labscisse t,, ¥_ Déterminer son coefficient directeur, égate a ( nahh) Y Multiplier le résultat par (-3) = Oe tp d) Evotution temporelle de la vitesse de réaction ¥ On constate généralement que le coefficient directeur de la tangente ala courbe x = f(t) diminue au cours du temps. Sa valeur est alors maximale it = 0 et tend vers zéro quand t tend vers I'in ¥ La vitesse est proportionnelle a ce coefficient directeur ® La vitesse de réaction diminue au cours d'une transformation et tend vers zéro quant tend vers Cinfini. Ga dioninution de (a concentration des réactfs lors de la transformation explique la décroissance de la-vitesse de réaction au cours dit temps. mt IV- Facteurs cinétiques : La vitesse de réaction dépend de certains paramétres : Les facteurs cinétiques. «La température du systéme chimique, * La concentration des réactifs, © On peut citer également l’influence de certaines espéces chimiques, appelées catafyseurs, qui permettent d’augmenter la vitesse de réaction mais qui n’interviennent pas dans Péquation chimique. & Interprétation microscopique : La matiére est composée d entités microscopiques qui sont animées en permanence d’un mouvernent

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