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α A+β B → γ C+δ D
La Cinétique Chimique consiste en l’étude des vitesses des réactions, des facteurs qui
influent sur celles-ci et du mécanisme réactionnel, selon lequel les réactions se déroulent.
Les variations des quantités de matière des différents constituants ne sont pas
indépendantes mais proportionnelles. Mais attention :
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[ ] [ ] [ ] [ ]
Les mesures expérimentales ont montré que la vitesse de réaction est proportionnelle au
produit des concentrations des réactifs affectée chacune d’un exposant :
v k A B
m n
d A
k A
A→ dt
d A
k A B
A+ B → dt
1 d A
A →
2 dt
k A 2
d A
→ k1 A k 1 B
← dt
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[ ] [ ]
dA
→ k1 A B k 1 CD
A+ B C+ D dt
← [ ][ ]
[ ][ ]
Réactions
Réversibles Expression de la vitesse À l’état stationnaire
successives
→
A+ B C
←
dA
k1 A B k 1 C [ ]
dt
[ ] [ ]
→
C D
←
Réactions
Irréversibles Expression de la vitesse
successives
A→ B → C [ ] [ ] [ ]
[ ] [ ] [ ] [ ]
Le terme acide nous est familier lorsqu’on parle de pluies acides, de sols acides, de
l’acidité du citron due à la présence de l’acide citrique et ascorbique. Les acides sont
également présents dans les détérgents (HCl, Acide Acétique…etc.)
Par contre le terme Base est beaucoup moins connu malgré sa présence dans différens
produits que l’on utilise souvent tel que Les produits ménagers et de nettoyage (NaOH,
CaO…etc.). Il existent également des médicaments utilisés contre l’hyperacidité
gastrique tel que le Al(OH)3 et le Mg(OH)2.
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La définition des acides et des bases a évolué au cours du temps et 3 théories ont été
proposées soit la théorie Arrhénius, la théorie de Broensted-Lowry et la théorie de Lewis.
Les définitions d’Arrhénius sont limitées au cas où le solvant est l'eau. Bien que la grande
majorité des réactions en solution que nous étudions en chimie générale se passent dans
l'eau, il y a un certain nombre de réactions importantes qui se passent dans d'autres
solvants, comme l'éthanol C2H5OH (l) ou l'acétone (CH3)2CO (l). On utilise alors une
définition plus générale des acides et bases, qui est basée sur un schéma proposé
indépendamment par le chimiste danois Johannes Broensted et par le chimiste anglais
Thomas Lowry. Ces deux théories reposent sur l’échange des protons de l’acide ou la
base avec le solvant, alors que pour le cas de la théorie de Lewis il s’agit d’échange de
doublets d’électrons.
On a jusqu'ici noté par H+(aq) l'espèce produite par un acide quand il est dissout dans
l'eau. On sait cependant par l'expérience que le proton H+ est en général lié à une
molécule d'eau, de sorte qu'il est préférable de noter H3O+(aq) l'espèce en question. H3O+,
qui est appelé ion hydronium, a une structure de pyramide trigonale. La notation (aq)
indique que H3O+ est en outre solvaté par des molécules d'eau supplémentaires.
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La base conjuguée d'un acide de Brønsted-Lowry est l'entité formée après que l'acide ait
donné un proton. L'acide conjugué d'une base de Brønsted-Lowry est l'entité formée
après que la base ait accepté un proton. L'acide et la base reliés par les équations ci-
dessus sont dit conjugués. Ils constituent un couple acide/base noté AH/A– ou BH+/B.
Les deux entités d'un couple acido-basique ont la même structure moléculaire, mise à part
que l'acide a un proton H+ excédentaire par rapport à sa base conjuguée.
Enfin pour Lewis, un acide est un accepteur de doublet d'électrons et une base un
donneur de doublet d'électrons. Cette dernière notion est la plus large des trois et permet
d'associer un caractère acide ou basique à des entités inclassables suivant les autres
critères. Par exemple : les sels de métaux de transition ont un caractère acide suivant
Lewis grâce aux orbitales vacantes présentes sur l'atome métallique, ce qui leur permet
d'accepter un doublet d'électrons. En chimie organique c'est la notion d'acide et base
selon Lewis qui est retenue. Évidemment cela n'exclut en rien les autres classifications
puisqu' un acide ou une base selon Arrhénius ou Bronsted l'est aussi selon Lewis.
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· Par définition un acide est une entité capable de capter un doublet d'électrons; c'est un
centre possédant une orbitale vacante : le proton H+, métaux de transition et leurs sels,
cations…
· Une base une entité qui peut céder un doublet d'électrons : les anions, les hétéroatomes
portant des doublets non partagés…
2.4.Polyacide – Polybase
Une espèce pouvant céder plusieurs protons est un polyacide. L'acide phosphorique
H3PO4 peut céder 3 protons tandis que l'acide sulfurique H2SO4 peut en céder 2.
Une espèce pouvant capter plusieurs protons est une polybase. L'ion carbonate CO32–
peut capter 2 protons pour former H2CO3 (dioxyde de carbone en solution aqueuse CO2,
H2O)
3. Autoprotolyse de l’eau :
Comme les acides et les bases réagissent entre eux, l'eau peut réagir avec elle-même. En
fait, des molécules d'eau échangent des protons entre elles, en toute petite quantité. On
appelle cette réaction l'autoprotolyse de l'eau. L'eau réagit selon une réaction
d'autoprotolyse pour former les ions OH− et H3O+,
Cet échange de protons entre molécules d'eau est traduit par l'équation bilan suivante :
Une molécule d'eau donne un proton et agit comme un acide de Bronsted-Lowry, alors
qu'une autre molécule d'eau en acceptant le proton, agit comme une base de Bronsted-
Lowry. Les ions hydronium et hydroxyde sont donc produits en quantité égale. Pour un
échantillon d'eau pure donné, les concentrations molaires en ions hydronium, H3O+, et en
ions hydroxyde OH−, sont égales : [H3O+] = [OH−] dans l’eau pure.
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On rappelle que lorsqu'on écrit les expressions des constantes de réaction à l'équilibre, les
concentrations en solides et en liquides purs n'interviennent pas. Par conséquent, dans
l'expression de Ke la concentration en eau, qui est un liquide pur, n'apparaît pas.
C’est un peu difficile à visualiser, mais 10−7, est un nombre extrêmement faible ! Dans un
échantillon d’eau, seule une petite fraction des molécules d’eau sera sous forme ionisée.
À partir de la relation Ke= 10-14 à 25∘C, on établit une nouvelle équation utile et
intéressante. Cependant il faut noter que Ke dépend de la température.
-log Ke = -log ([OH−] + [H3O+]) = -log [OH−] + (-log [H3O+]) = pH+ pOH
En utilisant la notation pKe pour –logKe et en remplaçant pKe par 14 à 25∘C, on obtient :
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Une espèce moléculaire ou ionique qui peut se comporter comme un acide ou comme une
base est un ampholyte (ou une espèce amphotère). L'exemple le plus courant est celui de
l'eau H2O qui est impliquée dans les deux réactions acide-base suivantes :
En solution aqueuse, tous les acides ou toutes les bases ne se comportent pas de la même
façon selon leur aptitude plus ou moins grande à libérer ou capter un proton. On définira
ainsi deux types d'acide et de base : Les acides forts et les bases fortes qui réagissent
avec l'eau de manière totale.
Un acide fort AH sera totalement dissocié dans l'eau en ions A– et H3O+ selon la réaction:
AH + H2O ⇌ A– + H3O+
Une base forte A– sera totalement convertie dans l'eau en molécules AH et en ions HO–
selon la réaction :
A– + H2O ⇌ AH + HO–
(si la base forte est notée B, on peut aussi écrire B + H2O ⇌ BH+ + OH–)
Les acides H3O+, HCl ou HNO3, sont des exemples d'acides forts. Les bases OH– ou
NH2– sont des exemples de bases fortes. L'acide H3O+ est ainsi l'acide le plus fort pouvant
exister dans l'eau. De même, la base OH– est la base la plus forte pouvant exister dans
l'eau.
Les acides faibles et les bases faibles qui réagissent avec l'eau de manière partielle.
Les acides faibles ne se comportent pas tous de la même façon en solution aqueuse.
Certains réagiront faiblement avec l'eau tandis que d'autres seront assez fortement
déprotonés. La force d'un acide faible est ainsi caractérisée par la constante d'équilibre,
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La ‘force’ d’un acide correspond à sa capacité à fournir des protons aux molécules d’eau.
Les protons H+ n’existant pas librement dans l’eau, un acide ne pourra céder un proton
que s’il est mis en présence d’une base pouvant l’accepter. La réaction de transfert de
proton est appelée réaction acide-base et s’écrit :
5. Définitions du pH et du pOH
Par définition, le pH d'une solution diluée indique la quantité de protons présents dans un
milieu donné. La valeur du pH est déterminée par la formule :
Par définition, le pH d'une solution aqueuse est relié à la concentration en ions hydronium
[H3O+] par l’équation suivante :
Basée sur les concentrations en ions H3O+ et en ions OH- à l’équilibre dans l’eau, la
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pH + pOH = 14
6.1.Acide fort
Un acide fort étant totalement dissocié en solution, la concentration en ion H3O+ dans la
solution est alors égale à la concentration C de l'acide.
6.2.Base forte
Une base forte réagit totalement en solution, la concentration en ion OH– dans la solution
est alors égale à la concentration Cb de la base. Ceci implique que
pH = 14 + log Cb
[ ][ ] [ ]
pH = pKA + log
[ ] [ ]
Plus est élevé (ou petit), plus l’acide à céder son proton à l’eau, plus il est
fortement ionisé. Alors que plus est petit (ou élevé), moins l’acide est ionisé en
solution aqueuse.
Si [ ]= [ ] ===> pH = pKA
Le coefficient d’ionisation (de dissociation) α est une autre grandeur qui évalue l’état de
dissociation d’un acide ou d’une base. Il représente la fraction de quantité de matière (nbr
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Plus est proche de 1, plus l’acide ou la base est fortement ionisé dans l’eau, plus il est
fort
Plus est proche de 0, moins l’acide ou la base est ionisé dans l’eau, plus il est faible
AH + H2O ⇌ A– + H3O+
Quantité initiale n0 - -
Quantité à l’équilibre n0-x x x
X = α n0 n0-α n0 α n0 α n0
Concentration
[ ][ ]
[ ] ( )
Pour un acide faible (ou une base faible) donné, si la concentration initiale
diminue (effet de dilution), Puisque Ka est une grandeur constante à une température
donnée, α doit augmenter. Ceci signifie que le pourcentage d’acide (ou de base) faible
ionisé augmente quand la concentration initiale de l’acide diminue.
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