Teora de cidos y Bases de Svante August Arrhenius Svante August Arrhenius (1859-1927) fue un qumico suizo que estudiaba

en la escuela para graduados. Naci cerca de Uppsala, estudi en la Universidad de Uppsala y se doctor el ao 1884. Mientras todava era un estudiante, investig las propiedades conductoras de las disoluciones electrolticas (que conducen carga). En su tesis doctoral formul la teora de la disociacin electroltica. l defini los cidos como sustancias qumicas que contenan hidrgeno, y que disueltas en agua producan una concentracin de iones hidrgeno o protones, mayor que la existente en el agua pura. Del mismo modo, Arrhenius defini una base como una sustancia que disuelta en agua produca un exceso de iones hidroxilo, OH-. La reaccin de neutralizacin sera: H+ + OH- H2O En los tiempos de Arrhenius se reconoca a los cidos en forma general como sustancias que, en solucin acuosa.

Tienen un sabor agrio si se diluyen los suficiente para poderse probar. Hacen que el papel tornasol cambie de azul a rojo. Reaccionan con los metales activos como el magnesio, zinc y hierro produciendo hidrgeno gaseoso, H2 (g). Reaccionan con los compuestos llamados bases (contienen iones hidrxido, OH-) formando agua y compuestos llamados sales. La sal que se forma est compuesta por el ion metlico de la base y el ion no metlico del cido. Casi todas las sales son slidos cristalinos de alto punto de fusin y de ebullicin.

Arrhenius y otros cientficos reconocan en trminos generales que las bases (tambin llamadas lcalis) son sustancias que, en solucin acuosa,

Tienen un sabor amargo. Se sienten resbalosas o jabonosas al tacto. Hacen que el papel tornasol cambie de rojo a azul. Reaccionan con lo cidos formando agua y sales.

Arrhenius explic que estas propiedades de las bases (lcalis) eran en realidad propiedades del ion hidrxido, OH-. Propuso que las bases con compuestos que liberan iones hidrxido en solucin acuosa. Las definiciones de Arrhenius son tiles en la actualidad, siempre y cuando se trate de soluciones acuosas. Acidos y bases de Arrhenius:

Los cidos liberan iones hidrgeno en agua.

Las bases liberan iones hidrxido en agua. Teora de cidos y Bases de Bronsted - Lowry

Johannes Niclaus Bronsted (1879-1947), qumico dans, nacido en Varde. En 1908 recibi el ttulo de doctor en Filosofa y un cargo de profesor de qumica en la Universidad de Copenhague. Sus trabajos ms importantes fueron en el campo de la termodinmica. Thomas M. Lowry (1847-1936) fue un qumico britnico que, junto a Johannes Bronsted, anunci una teora revolucionaria como resultado de los experimentos con cidos y bases en solucin, que desafiaba la definicin clsica de cidos y bases no relacionados al crear un nuevo concepto el de pares cido-base conjugados. Las definiciones de Bronsted - Lorwy son,

Un cido de Bronsted - Lowry es un donador de protones, pues dona un ion hidrgeno, H+ Una base Bronsted - Lorwy es un receptor de protones, pues acepta un ion hidrgeno, H-

An se contempla la presencia de hidrgeno en el cido, pero ya no se necesita un medio acuoso: el amonaco lquido, que acta como una base en una disolucin acuosa, se comporta como un cido en ausencia de agua cediendo un protn a una base y dando lugar al anin (ion negativo) amida: NH3 + base NH2- + base + H+ Las reacciones cido-base se contemplan como una competicin por los protones. En forma de ecuacin qumica, la siguiente reaccin de Acido (1) con Base (2) cido (1) + Base (2) cido (2) + Base (1) Se produce al transferir un protn el cido (1) a la Base (2). Al perder el protn, el cido (1) se convierte en su base conjugada, Base (1). Al ganar el protn, la Base (2) se convierte en su cido conjugado, cido (2). La ecuacin descrita constituye un equilibrio que puede desplazarse a derecha o izquierda. La reaccin efectiva tendr lugar en la direccin en la que se produzca el par cido-base ms dbil. Por ejemplo, HCl es un cido fuerte en agua porque transfiere fcilmente un protn al agua formando un ion hidronio: HCl + H2O H3O+ + ClEn este caso el equilibrio se desplaza hacia la derecha al ser la base conjugada de HCl, Cl-, una base dbil, y H3O+, el cido conjugado de H2O, un cido dbil. Al contrario, el fluoruro de hidrgeno, HF, es un cido dbil en agua y no transfiere con facilidad un protn al agua: HF + H2O H3O+ + F-

Este equilibrio tiende a desplazarse a la izquierda pues H2O es una base ms dbil que F- y HF es un cido ms dbil (en agua) que H3O+. La teora de Brnsted y Lowry tambin explica que el agua pueda mostrar propiedades anfteras, esto es, que puede reaccionar tanto con cidos como con bases. De este modo, el agua acta como base en presencia de un cido ms fuerte que ella (como HCl) o, lo que es lo mismo, de un cido con mayor tendencia a disociarse que el agua: HCl + H2O H3O+ + ClEl agua tambin acta como cido en presencia de una base ms fuerte que ella (como el amonaco): NH3 + H2O NH4+ + OH-

Teora de cidos y Bases de Gilbert Newton Lewis Gilbert Newton Lewis (1875- 1946) fue un qumico estadounidense que invent la teora del enlace covalente. Naci en Weymouth, Massachusetts, y estudi en las universidades de Nebraska, Harvard, Leipzig y Gotinga. Ense qumica en Harvard desde 1899 hasta 1900 y desde 1901 hasta 1906, y en el Instituto de Tecnologa de Massachusetts desde 1907 a 1912. A partir de ese ao y hasta su muerte fue profesor de qumica fsica en la Universidad de California en Berkeley, y tambin fue decano de la Escuela de Qumica. La historia del desarrollo de la teora de los cidos y bases no estara completa sin al menos un breve vistazo al modelo de Lewis de los cidos y bases. En el ao de 1923 Lewis propuso el concepto ms general de cidos y bases y tambin introdujo el uso de las frmulas del electrn - punto. De hecho, el empleo de pares electrnicos en la escritura de frmulas qumicas es tambin la base del modelo cido - base de Lewis. Segn Lewis, las definiciones para cidos y bases son:

Un cido de Lewis es una sustancia capaz de aceptar (y compartir) un par electrnico. Un cido de Lewis es una sustancia capaz de donar (y compartir) un par electrnico.

Ejemplos Ejemplo de la teora de Arrhenius:

El cido Clorhdrico, HCl (ac) reacciona con el magnesio metlico produciendo hidrgeno gaseoso y cloruro de magnesio. 2 HCl (ac) + Mg H2 (g) + MgCl2 (ac)

Ejemplo de la teora de Bronsted - Lowry:

En la reaccin del cloruro de hidrgeno gaseoso, HCl (g), con agua para dar cido clorhdrico, el HCl (g) es el donador de protones. Todas las bases de Arrhenius son tambin bases de acuerdo con la definicin de Bronsted, pero hay otras bases. En el caso de la reaccin del cloruro de hidrgeno con el agua, el receptor de protones (la base) es el agua. HCl (g) + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl- (ac)

Ejemplo de la teora de Lewis:

El amonaco se comporta como una base, pues es capaz de ceder un par de electrones al trifluoruro de boro para formar un par cidobase: H3N: + BF3H3N-BF3

Definicin de PH y POH Se define el pH como el logaritmo de la inversa de la actividad de protones. Si bien las mediciones de pH se relacionan con la actividad del protn y no con su concentracin, tomarn para sus clculos un = 1, de manera que el pH se puede calcular como el logaritmo de la inversa de la concentracin molar de protones, o lo que es lo mismo: pH = log 1/[H+] = - log [H+] Del mismo modo definimos pOH como: pOH = log 1/[OH-] = - log [OH-] Por supuesto, hablamos siempre de concentraciones molares. Adems se puede deducir que: [H+] = 1 x 10-pH y [OH-] = 1 x 10-pOH

Ecuacin de Henderson-Hasselbalch La ecuacin de Henderson-Hasselbalch (frecuentemente mal escrito como Henderson-Hasselbach) frmula qumica que se utiliza para calcular el pH, de una solucin buffer, o tampn, a partir del pKa (la constante de disociacin del cido) y de las concentraciones de equilibrio del cido o base, del cido o la base conjugada.

Donde:

S es la sal o especie bsica, y A es el cido o especie cida

En la ltima ecuacin x puede ser a o b indistintamente. La ecuacin implica el uso de las concentraciones de equilibrio del cido y su base conjugada. Para el clculo del pH en soluciones buffer, generalmente se hace una simplificacin y se utilizan las concentraciones iniciales del cido y la sal. En la misma aproximacin, tampoco se considera el aporte del agua, lo cual no es vlido para soluciones muy diluidas. Supngase un cido AH con disociacin parcial. El equilibrio es:

Y la constante de disociacin asociada ser:

Despejando [H3O +] de la constante de disociacin:

Tomando logaritmos a ambos lados y aplicando la propiedad de los logaritmos para un producto se llega a:

E invirtiendo el cociente:

Indicadores cido-base. Un indicador qumico es un cido o base dbil cuya forma disociada tiene diferente color que la forma sin disociar , ello es debido a que estn formados por sistemas resonantes aromticos, que pueden modificar la distribucin de carga segn la forma que adopten. Esta alteracin por el desplazamiento hacia una forma mas o menos disociada, hace que la absorcin energtica del sistema se modifique y con ello el color. Se podra establecer disociacin para una forma de indicador cido HIn: HIn Color A X In+ Color B H+ un equilibrio de

La aplicacin de la ley de accin de masas a este equilibrio, nos da que: , de lo que .

Si el medio es cido, y aumenta la concentracin de H +, deber disminuir la relacin [In-]/ [HIn]. Para ello el equilibrio tendr que desplazarse hacia la izquierda, aumentando la concentracin de HIn, y dominando su color. Si el medio es bsico, el cociente tendr que aumentar, desplazndose el equilibrio hacia la derecha y dominando el color B. Naturalmente como se trata de un equilibrio, coexisten las dos formas, y por ello el color que toma procede de la mezcla de colores y de su proporcin. Como los indicadores tienen diferentes constantes de equilibrio, por eso cambian de color en distintos intervalos de pH, esto suelo ocurrir aproximadamente a pH=pK"1. Cuando coexisten varios equilibrios entre formas tautomeras, hay varios pK, y por lo tanto ms de un cambio de color.

Soluciones amortiguadoras. Son aquellas soluciones cuya concentracin de hidrogeniones vara muy poco al aadirles cidos o bases fuertes. El objeto de su empleo, tanto en tcnicas de laboratorio como en la finalidad funcional del plasma, es precisamente impedir o amortiguar las variaciones de pH y, por eso, suele decirse que sirven para mantener constante el pH. Los mas sencillos estn formados por mezclas binarias de un cido dbil y una sal del mismo cido con base fuerte, por ejemplo, una mezcla de cido actico y acetato de sodio; o bien una base dbil y la sal de esta base con un cido fuerte, por ejemplo, amonaco y cloruro de amonio. La aplicacin ms importante de esta teora de los amortiguadores es, para los fisilogos, el estudio de la regulacin del equilibrio cido-base. Para dar una idea de la importancia de los amortiguadores de la sangre, recordemos que la concentracin de hidrogeniones del agua pura experimenta una elevacin inmediata cuando se aade una mnima cantidad de un cido cualquiera, y crece paralelamente a la cantidad de cido aadido. No ocurre as en la sangre, que admite cantidades del mismo cido, notablemente mayores, sin que la concentracin de hidrogeniones aumente de una manera apreciable.

Un sistema amortiguador es una solucin que puede absorber grandes cantidades moderadas de cidos o bases, sin un cambio significativo en su pH, es decir, es una disolucin que contiene unas sustancias que inhiben los cambios de HP, o concentracin de ion hidrgeno de la disolucin. Dichas sustancias pueden contener un cido dbil y su sal, por ejemplo, cido actico y acetato de sodio, o una base dbil y una sal de esa base, por ejemplo, hidrxido de amonio y cloruro de amonio. Los fluidos de los organismos vivos estn fuertemente tamponados, y el agua del mar y ciertas sustancias del suelo son otros ejemplos de disoluciones tampones existentes en la naturaleza. Las disoluciones tampones se utilizan en qumica y sirven como referencia en la medida del pH. Los amortiguadores tienen mxima eficiencia para neutralizar los cidos y las bases que se aaden, cuando las concentraciones del cido dbil (o de la base) y de la sal son iguales. Podremos preparar una solucin amortiguadora de casi cualquier pH, si escogemos el cido (o base) dbil correcto. Existe un ion comn entre el electrolito dbil y su sal. El comportamiento de una solucin amortiguadora puede ser explicado siempre tomando como base nuestro conocimiento acerca del efecto del ion comn y el Principio de Le Chatelier, el cual dice que si un producto o

subproducto es eliminado del sistema, el equilibrio se ver perturbado y la reaccin producir ms producto con el objeto de compensar la prdida. En las polimerizaciones, este truco es usado para hacer que las reacciones alcancen altas conversiones.

TABLA DE LOS PRINCIPALES INDICADORES

Indicador color cido pH viraje color bsico amarillo de Amarillo claro 10,0 - 12,1 Rojo castao alizarina GG azul de Amarillo 3,0 - 4,6 Violeta bromofenol azul de Amarillo 6,0 - 7,6 Azul bromotimol fenolftalena Incoloro 8,2 - 9,8 Violeta / rosa m-cresolprpura Amarillo 7,4 - 9,0 Prpura naranja de metilo Rojo 3,1 - 4,4 Amarillo naranja prpura de Amarillo 5,2 - 6,8 Prpura bromocresol rojo congo Azul violeta 3,0 - 5,2 Rojo naranja rojo de Naranja amarillo 5,2 - 6,8 Prpura bromofenol rojo de cresol Amarillo 7,0 - 8,8 Prpura rojo de fenol Amarillo 6,4 - 8,2 Rojo rojo de metilo Rojo 4,4 - 6,2 Amarillo naranja rojo neutro Azul rojizo 6,4 - 8,0 Naranja amarillo timolftalena Incoloro 8,6 - 10,0 Azul tornasol Rojo 5,0 - 8,0 Azul violeta de metilo Amarillo 0,1 - 1,6 Azul / violeta 4dimetilaminoben Rojo 2,9 - 4,0 Amarillo naranja zol (F) esculina ndigo dbil 1,0 - 1,5 Azul intenso (F) betaIncoloro 2,8 - 4,4 Violeta naftilamina (F) alfaIncoloro 3,4 - 4,8 Azul naftilamina (F) fluorescena Azulado 3,8 - 4,3 Azul intenso (F) eosina Incoloro 3,9 - 4,5 Amarillo naranja (F) eritrosina Incoloro 3,7 - 4,6 Amarillo verdoso (F) acridina Verde 5,3 - 6,4 Violeta (F) umbeliferona Incoloro 6,2 - 8,3 Azul intenso (F) cumarina Incoloro 9,2 - 10,5 Verde amarillo (F) beta-metil ndigo dbil 6,9 - 7,1 Azul intenso umbeliferona PREPARACIN DE LOS PRINCPALES INDICADORES Los indicadores constituyen una gran herramienta en la determinacin de las propiedades qumicas mediante la observacin fsica, de este modo resulta sencillo determinar y describir a una sustancia como acido o base. El trabajar con sustancias acidas y bsicas resulta gran parte dentro de la experimentacin en qumica analtica, ya que mediante procesos de titulacin y valoracin de sustancias se describe todos los rasgos que posea dicha sustancia. Cada uno de los indicadores posee un intervalo de viraje que lo caracteriza, es decir, un entorno en mayor o menor medida, reducido de unidades de pH. Dentro de dicho intervalo es donde se produce el cambio de color, o viraje. Un indicador tiene mayor utilidad, cuanto ms

pequeo es su intervalo de viraje, producindose as de forma ms clara y sencilla el cambio de color. Los indicadores CIDO-BASE se dividen en 2: CIDO-BASE NATURAL CIDO-BASE SINTTICO Con el CIDO-BASE NATURAL como su nombre lo indica son sustancias obtenidas directamente de la naturaleza y ya estn listos para indicar el PH de una sustancia. Pero con el CIDO-BASE SINTTICO es algo muy distinto puesto que este pasa por una serie de procesamientos ya que no estn acondicionados como los naturales, pero a diferencia del natural este suele ser ms exacto al determinar el PH de una sustancia. Comnmente para observar todos los intervalos de pH se utiliza el indicador universal, que es una mezcla de varios indicadores. La col roja se llama indicador debido a que indica la presencia de iones de hidroxilo al cambiar de su color prpura plido a azul- verde. El jugo de col roja indica la presencia de iones hidrgeno al cambiar de prpura plido a rosa. La configuracin de las molculas del jugo hace que la luz prpura sea reflejada, haciendo que el lquido parezca de color prpura. La presencia de iones de hidrgeno o hidroxilos cambia la forma de las molculas del jugo; la luz reflejada por las molculas se cambia; el color del jugo cambia. La flor de jamaica tambin se puede utilizar para estos fines.

Solucin 1 2 3 4 5

Preparacin 5mL. de cido clorhdrico en 5mLde extracto de repollo rojo 5 mL. de agua destilada + 5 gotas de vinagre Blanco + 5 mL. de extracto de repollo rojo 5 mL. De alcohol + 5 mL. de extracto de repollo 5 mL. De agua destilada + 5 mL. de extracto de repollo rojo 5 mL. de agua destilada + 1 gota de detergente Con amoniaco + 5 mL. de extracto de repollo rojo 5 mL. de agua destilada + 5 gotas de detergente + 5 gotas de extracto de repollo rojo 5 mL. de solucin diluida de hidrxido de sodio + 5 mL. de extracto de repollo 1 3 5 6 9

Valor de pH aproximado

6 7

11 12

CURVA DE VALORACION Las valoraciones se representan mediante curvas de valoracin, en las que suele representarse como variable independiente el volumen aadido de disolucin estndar, titulante o patrn, mientras la variable dependiente es la concentracin del analito en la etapa correspondiente de valoracin (en una valoracin cido-base es generalmente el pH de la disolucin, que cambia segn la composicin de las dos disoluciones). En el caso de las valoraciones cido-base, las curvas de valoracin reflejan la fuerza del cido y de la base correspondiente. Por ejemplo, en una valoracin de cido fuerte con una base dbil, la curva de valoracin ser relativamente lisa, aunque muy escarpado para puntos cerca el punto de equivalencia de la valoracin. En este caso, pequeos cambios en el volumen del valorante producen cambios grandes del pH cerca del punto de equivalencia. En este caso, una amplia gama de indicadores sera apropiada (por ejemplo el tornasol, la fenolftalena o el azul de bromotimol). Por otro lado, si uno de los componentes de una valoracin cido-base es un cido dbil o una base dbil, y el otro es un cido fuerte o una base fuerte, la curva de valoracin es claramente irregular cerca del punto de equivalencia (y el pH no cambia "tanto" con la adicin de pequeos volmenes de valorante). Como ejemplo, la curva de valoracin del cido oxlico (un cido dbil) con hidrxido de sodio (una base fuerte) se ha representado en la imagen anterior. Aqu, el punto de equivalencia ocurre a un pH de aproximadamente 8-10, y as el analito es bsico en el punto de equivalencia (con ms precisin, la sal sdica producida por la reaccin de hidrlisis en el agua para producir iones hidrxido). Un indicador como la fenolftalena sera apropiado para esta valoracin en particular. La curva de valoracin correspondiente a una valoracin de una base dbil con un cido fuerte cida se comporta de modo similar. En este caso, indicadores como el naranja de metilo o el azul de bromotimol se utilizan habitualmente. Por otro lado, las valoraciones cido-base en las que los componentes son una base y un cido dbil, son de naturaleza

bastante irregular. Debido a la naturaleza de tales valoraciones, no hay ningn indicador qumico apropiado, y por ello a menudo se utiliza el pH metro.

UTILIDAD DE LA CURVA DE VALORACION Aunque se haya realizado una buena eleccin del valorante y se trabaje con mucho cuidado, an es posible cometer un importante error en la determinacin de la concentracin del analito si no se elige el indicador adecuado. El indicador es un recurso que nos permite visualizar en que momento se complet la reaccin que nos interesa. En este momento se alcanza el punto final de la titulacin y es entonces cuando se tomar en cuenta el volumen de valorante consumido para alcanzar ese punto. Por otra parte, es posible analizar de manera terica cual seria el valor de una propiedad medible, por ejemplo un pH, cuando la reaccin se completa, este valor corresponde a una especie de punto final terico y se conoce como punto equivalente de la titulacin. Su nombre sugiere que en ese momento se han hecho reaccionar cantidades equivalentes del analito y del titulante. De acuerdo a esta descripcin resulta claro la valoracin ideal ser aquella en la que el punto final coincida con el punto equivalente (es como decir lo terico con lo experimental o lo esperado con lo encontrado), en la medida que estos dos puntos sean diferentes, mayor ser el error que se cometa. Ya dijimos que una de las opciones es utilizar un indicador que nos permita, a partir de la observacin de un cambio de color, conocer el volumen del punto final. Otra alternativa es medir una propiedad que vaya variando a lo largo de la titulacin y graficarla en funcin del volumen de titulante agregado. Es as que se construyen las curvas de titulacin. A partir de las mismas, grficamente se determina el volumen necesario para alcanzar el punto final.

CURVA DE VALORACION DE ACIDO FUERTE CON BASE FUERTE La curva de titulacin producida cuando se aade una base fuerte a un cido fuerte tiene la forma que se muestra Esta curva describe el cambio de pH que ocurre a medida que se aade NaOH 0.100M a 50.0mL de HCl 0.100M. El pH de la solucin antes de la adicin de cualquier base se determina por la concentracin inicial del cido fuerte. A medida que se aade NaOH, el pH se incrementa lentamente al principio, y despus rpidamente en la vecindad del punto de equilibrio. El pH de la solucin antes del punto de equivalencia se determina por la concentracin del cido que an no ha sido neutralizado por la base. El pH en el punto de equivalencia es el pH de la sal resultante. Debido a que la sal que se produce por la reaccin entre un cido fuerte y una base fuerte no se hidroliza y el punto de equivalencia ocurre a pH 7.00. El pH de la solucin despus del punto de equivalencia est determinado por la concentracin del exceso de base en la solucin. Debido a que el cambio de pH para una titulacin de cido fuerte-base fuerte es muy grande cerca del punto de equivalencia, el indicador para la titulacin no necesita cambiar de color precisamente a 7.00. La mayor parte

de las titulaciones cido fuerte-base fuerte se llevan a cabo utilizando fenolftalena como indicador, porque su cambio de color es dramtico. La titulacin de una solucin de una base fuerte con una solucin de cido fuerte, produce una curva anloga de pH como funcin del cido agregado. En este caso, sin embargo, el pH es alto al inicio de la titulacin y bajo cuando llega a su trmino.

CURVA DE TITULACION PARA ACIDO DEBIL Y BASE FUERTE La titulacin es utilizada para determinar la cantidad de cidos en una solucin dada. Un volumen de concentracin conocida del cido, es titulado con una solucin de concentracin conocida de una base fuerte, usualmente hidrxido de sodio (NaOH). Esta ltima solucin es agregada en pequeas cantidades hasta que el cido es neutralizado o consumido, esto ltimo se verifica con un colorante o bien un potencimetro (aparato que mide el cambio en el pH). La concentracin del cido en la solucin original puede ser calculada a partir del volumen y la concentracin de la solucin de base agregada. El resultado de graficar el pH contra la cantidad de NaOH agregado es conocido como curva de titulacin, esta curva revela el pKa de un cido dbil. Considrese la titulacin de una solucin 0.1 M de cido actico con una solucin 0.1 M de NaOH a 25 C. En este proceso existirn dos equilibrios reversibles: H2O H+ + OHAc. Actico H+ + AcetatoEstos equilibrios simultneamente conformarn sus constantes de equilibrio caractersticas que son respectivamente las siguientes: Kw = [H+][ OH-] = 1X10-14 M

Figura: representacin de la disociacin del cido actico en agua. Al inicio de la titulacin, antes de agregar al NaOH (OH-), el cido actico (CH3COOH) est muy poco ionizado, est cantidad puede ser calculada a partir de su constante de disociacin (pKa). El rectngulo muestra la regin amortiguadora, que para el cido actico est entre 3.76 y 5.76 unidades de pH. El protn disociado del cido actico es utilizado para formar agua a medida que se agrega la solucin de la base fuerte (NaOH). El punto en el cual las concentraciones del cido y su base conjugada son iguales, es precisamente el pKa, que en este caso sucede a un pH de 4.76. En la regin en la cual el pH cambia muy poco con referencia al pKa del cido en cuestin, es precisamente en donde se encuentra su capacidad amortiguadora, en este caso de 3.76 a 5.76 unidades de pH.