UNIVERSITE IBN ZOHR

Faculté des Sciences Agadir

Département de Chimie
Filières SMP2 & SMC2

M 11 : Chimie des solutions - Travaux dirigés 2018/2019

Série 4

Exercice 1 :
1- Déterminer le nombre d’oxydation des éléments suivants :
H2 O2 Cu Cl2 Cl- H2O
NO(H)= … NO(O)=…. NO(Cu)=…. NO(Cl)=…. NO(Cl)=…. NO(H)=…
NO(O)=…
OF2 (TiO2)+ CaH2 H2O2 ClO-- CH3Cl
NO(O) = ….. NO(O) = ….. NO(H) = ….. NO(O) = ….. NO(Cl) = ….. NO(Cl) = …..
NO(F) = ….. NO(Ti)= ….. NO(Ca)= …..
MnO4- Mn2+ Mn2O3 C2H6O C2H4O2 C2H3O2Na
NO(Mn)=…. NO(Mn)= … NO(Mn)= NO(C) = ….. NO(C) = ….. NO(C) = …..
2- Déterminer le nombre d’oxydation du chrome dans l’ion chrome (III) Cr 3+, dans l’ion
chromate CrO42- et dans l’ion dichromate Cr2O72-.
3- Déterminer la nature des couples Cr2O72-/Cr3+ et Cr2O72-/CrO42-. Ecrire les équations
formelles qui leurs sont associées.
Exercice 2:
1- Equilibrer les équations suivantes en milieu :
ClO4- + I- == HIO + Cl-
Cr2O72- + CH3OH == Cr3+ + HCOOH
2- Equilibrer les équations suivantes en milieu basique:
MnO4- + I- == MnO42- + IO3-
ClO- + Fe(OH)2(s) == Cl- + Fe(OH)3(s)
Exercice 3:
1- a)Ecrire les demi-équations électroniques pour les couples suivants en solution
aqueuse :
i) Zn2+/Zn(s); ii) ClO4-/Cl2(g); iii) CO2(g)/CH3OH
b) En déduire les relations de Nernst correspondantes.

2- Une solution d’acide chlorhydrique HCl attaque le zinc avec dégagement d’hydrogène,
mais n’attaque pas le cuivre. L’acide nitrique HNO3 attaque le cuivre, avec un dégagement
de NO. Justifier ces comportements
Données : E°Zn2+/Zn = - 0,76 V E°Cu2+/Cu = + 0,34 V E°NO3-/NO = + 0,96 V

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Exercice 4:
On considère la pile schématisée par Mg (solide) / Mg2+ (0,01M) // Zn2+ (0,1M) /Zn (solide)
La force électromotrice (∆E) est égale à 1,64 V et la réaction de fonctionnement de cette pile
est : Mg + Zn2+ → Mg2+ + Zn
E°( Zn2+/Zn(s)) = E°1 et E°( Mg2+/Mg(s)) = E°2 =- 2,37V
1- Donner le schéma de la pile en indiquant le sens du courant électrique, des électrons, et
celui des ions K+ et Cl- dans le pont salin.
2- Calculer E°( Zn2+/Zn(s)) = E°1
3- Après une certaine durée de fonctionnement, le potentiel de la cathode devient égal à
-0,82V. Déterminer la force électromotrice de la pile dans ces conditions.
4- Calculer la constante d’équilibre de la réaction de fonctionnement.
5- Déterminer à l’équilibre, les concentrations *Zn2+] et [Mg2+], et le potentiel de chacune des
électrodes.
Exercice 5:
À V = 20mL de solution de sulfate de fer (II) de concentration C, on ajoute progressivement
une solution acidifée de dichromate de potassium de concentration C’ = 4.10 -2 mol.L-1.
L’équivalence est obtenue après addition d’un volume de solution oxydante égal à
V’E = 12mL.
1- Ecrire l’équation de la réaction de titrage. Calculer sa constante d’équilibre ;
conclure.
2- Déterminer la concentration de la solution de fer (II).
3- Soit E, le potentiel, par rapport à une électrode standard à hydrogène, d’une
électrode de platine plongeant dans la solution lors du titrage. Exprimer E = f(V’), où
V’ est le volume , exprimé en mL, de solution de dichromate de potassium ajoutée à
pH=0 :
a ) Pour 0 < V’ (mL)< 12 ; b) Pour 12 < V’ (mL) < 25.

4- Calculer E pour V’ = 12mL.

Données : E° (Fe3+/Fe2+) = 0,77V ; E° (Cr2O72-/Cr3+) = 1,33V.
Exercice 6:
Le permanganate de potassium KMnO4 (M=158g/mol) peut être réduit en sel de manganèse
(II), en milieu acide, et en dioxyde de Manganèse MnO2 en milieu basique.
a) Ecrire les demi réactions correspondantes.
b) Quelle est alors la normalité d’une solution de KMnO4 à 3,16g/l ?

Exercice 7: (Exercice Facultatif)

Une méthode simple de préparer le dichlore Cl2 consiste à verser une solution concentrée
d'acide chlorhydrique sur des cristaux de permanganate de potassium KMnO 4. Le
manipulateur utilise 25 g de KMnO4 solide et une solution d’acide chlorhydrique concentrée
12M.
a- Ecrire les deux demi-équations et l'équation bilan de la réaction observée.
b- Calculer le volume de la solution acide nécessaire s'il veut employer tout le
permanganate?
c- Quel est le volume de dichlore qu'il peut obtenir
d- Quelle sera, dans la solution obtenue, la concentration en ions Mn2+ ?

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