Procesos Industriales Unidad II

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2-2011

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Unidad II Primera ley de la termodinmica y aplicaciones

1. 2. 3. 4. 5. 6. Primera ley de la termodinmica Energa interna U y Entalpa H U y H para cambios fsicos Gas ideal y la primera ley Sistema de flujo de estado estable Sistema de flujo de estado no estable

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Unidad II Primera ley de la termodinmica y aplicaciones 1. Primera Ley de la Termodinmica

1.

Primera Ley de la Termodinmica

1.1. Enunciado: La energa no puede crearse o destruirse. Slo puede cambiarse de una forma a otra, o slo se puede agregar al sistema del exterior, al cual llamamos los alrededores.

Ejemplo: Suponga que quiere calentar una copa de agua fra (incrementar su energa interna). En primer lugar no puede hacerlo si asla la copa y el agua (el sistema) de sus alrededores. Tiene que agregar energa del exterior.

Agregar o eliminar calor o trabajo o una combinacin de ellos puede afectar la energa de un objeto o sistema.
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1.2. Formas de cambio de energa:

a) Calor: La forma de agregar o eliminar energa de un sistema por el contacto con un cuerpo ms caliente o ms fro. Sea +Q (J) el calor agregado al sistema. b) Trabajo: Todas las formas de cambiar la energa de un sistema diferentes de agregar o eliminar calor, incluyen: - Trabajo de empujar y jalar (pistn cilindro) - Trabajo elctrico y magntico (motor elctrico) - Trabajo qumico (por reaccin de gasolina con aire en un motor de automvil) - Trabajo de superficie (creacin de una superficie) - Trabajo elstico (enrollando un resorte) Sea +W(J) el trabajo realizado por el sistema en los alrededores. c) Cambiar la energa interna de un objeto o un sistema, U - Cambiando la temperatura de un sistema (calor o fro) - Cambiando la fase (slido a lquido, o lquido a gas) - Cambiando el arreglo molecular (reaccin qumica) - Cambiando la estructura atmica (fisin nuclear) o al romper tomos grandes para obtener tomos pequeos. - Combinando tomos pequeos para formar tomos grandes (fusin nuclear) d) e) Cambio de energa potencial, Ep, Resulta al cambiar su posicin en un campo de fuerza. Cambio de energa cintica, Ec, Resulta de cambiar su velocidad. Procesos Industriales Prof. Jos Luis Muoz P. 4

Unidad II Primera ley de la termodinmica y aplicaciones 1. Primera Ley de la Termodinmica

1.3. Nomenclatura:
E = m*e = Energa total del sistema de masa m (J) e = E / m (= E / n) = Energa total de unidad de masa (o de un mol) de sistema (J/kg o J / mol) = m* = dE / dt = Razn de cambio de la energa total del sistema ( J/s o Watt) = /m (=/n) = de/dt = Razn de cambio de la energa total por kg (o por mol) de sistema (Watt/ kg o Watt/mol)

Definiciones similares para las otras cantidades de energa U, Ep, Ec, H, S

Para los trminos de calor y trabajo Q (J) Calor q (J/kg o J/mol) Calor especfico dQ/dt (watt) razn de incremento de calor dq/dt (watt/kg o Watt/mol) razn de incremento de calor especfico W (J) Trabajo w(J/kg o J/mol) Trabajo especfico dW/dt (watt) Potencia dw/dt (watt/kg o watt/mol) Potencia especfica Procesos Industriales Prof. Jos Luis Muoz P.

Unidad II Primera ley de la termodinmica y aplicaciones 1. Primera Ley de la Termodinmica

1.4. Formas de la primera ley:

1.4.1 Sistema Aislado: Nada de masa, calor y/o trabajo entra o sale del sistema en el intervalo entre t1 y t2. Puede haber intercambio de energa potencial, cintica e interna dentro del sistema pero no con los alrededores. De esta forma la energa total del sistema permanece sin cambio. E = E2 E1 = 0 (U + Ep +Ec)2 (U+Ep + Ec)1 = 0 U + Ep + Ec = 0

1.4.2 Sistema Cerrado: No entra o sale masa del sistema, sin embargo se puede agregar o eliminar calor o trabajo. E = E2 E1 = Q W U + Ep + Ec = Q W En forma de razn de cambio: dE/dt = dQ/dt - dW/dt (watt) de/dt =dq/dt dw/dt (watt/kg)

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1.4.3 Sistema Abierto: Aqu masa, calor y trabajo pueden, todos, entrar o salir del sistema.

De forma similar a la explicacin de la masa se tiene la ecuacin de energa bsica:

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Unidad II Primera ley de la termodinmica y aplicaciones 2. Energa Interna U y Entalpa H

2. Energa Interna U y Entalpa H

2.1. Energa Interna: Es la energa de las molculas mismas, las fuerzas de atraccin que hacen que las molculas de lquidos y slidos no se separen, la energa cintica de molculas de gas que se mueven rpido conforme circulan, etc.

U = Q W Ep - Ec

2.2. Entalpa: Cuando se quiere evaluar la energa de un objeto de volumen V tiene que recordar que el objeto tiene que empujar los alrededores para tener el mismo un lugar. Con una presin p sobre el objeto, el trabajo requerido para hacerse un lugar es:

Por ello, la energa total de un cuerpo (considere un gas en un recipiente) es su energa interna ms la energa adicional atribuida por tener un volumen V a la presin p. Llamamos a esta energa total entalpa H. Para un sistema de volumen V y con una presin p definimos la entalpa como

H = U + p*V
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Unidad II Primera ley de la termodinmica y aplicaciones 2. Energa Interna U y Entalpa H

Y entre los estados 1 y 2 la diferencia de entalpa es:

H = H2 H1 = U + (p*V) = (U2 + p2*V2) (U1 + p1*V1)

Cuando un sistema se mueve de un estado a otro, se puede producir trabajo para hacer girar un eje, generar electricidad, etc. Este se llama trabajo de eje, Weje. El sistema tambin se puede expandir, como cuando agua lquida se convierte en vapor. Este se llama trabajo pV, Wpv. As el trabajo total producido es de dos tipos<.

W = Weje + WpV
Y as en general la primera ley para sistemas cerrados se puede escribir como:

U + Ep + Ec = Q Weje WpV
Hay dos casos especiales tiles para esta expresin general: A volumen constante: U + Ep + Ec = Q Weje A presin constante: U + Ep + ec = Q Weje pdv U + Ep + Ec = Q Weje p2V2 + p1V1 H + Ep + Ec = Q Weje
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Unidad II Primera ley de la termodinmica y aplicaciones 2. Energa Interna U y Entalpa H

Debemos usar U o H? Para sistemas de conjunto a volumen constante, en general es ms conveniente usar ecuaciones con U. Para sistemas de conjunto a presin cte. Y para todos los tipos de sistemas de flujo, se prefieren las ecuaciones con H. Estados Estndar para U y H El valor absoluto de la energa interna de cualquier material en reposo, est dado por :

Siendo: C = velocidad de la luz = 3x10^8 m/s gc = 1 kg*m/s2*N El cambio en energa interna de un material en reposo est simplemente acompaado por un cambio correspondiente en la masa del objeto m.

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Unidad II Primera ley de la termodinmica y aplicaciones 2. Energa Interna U y Entalpa H

Esta expresin dice que si calienta un objeto ste se hace ms pesado, si lo enfra se hace ms ligero.

Esta expresin no es prctica para el uso en la vida diaria. Si se calienta una tonelada de agua de 10 C a 90C el incremento de energa, en trminos de joules, sera enorme. Sin embargo, el incremento en masa sera tan pequeo hacindolo inmedible incluso por las balanzas ms sensibles. Por lo tanto la ecuacin anterior no es prctica utilizar.

Para propsitos prcticos se escoge arbitrariamente un estado estndar conveniente. Se llama energa interna o entalpa cero a ese estado y se parte con l con valores positivos y negativos en relacin con ese estado.

Para agua (lquido) U=0 a T = 0,01C, p=611,3 Pa, (punto triple). Para amoniaco (lquido) H=0 a T= -40C, p=71770 Pa.

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Unidad II Primera ley de la termodinmica y aplicaciones 3. U y h para cambios fsicos

3. U y H para cambios fsicos

Al agregar calor, trabajo, Ep y/o Ec a un sistema, el cambio en U o H puede hacer un nmero de cosas. Puede: 3.1 Cambiar la temperatura del sistema (elevar la temperatura) 3.2 Cambiar la fase del sistema (slido lquido gas) 3.3 Cambiar la estructura qumica (H2O -> H2 + O2) 3.4 Cambiar la estructura atmica

3.1 U y H para un cambio de Temperatura. Para un material dado, cuando T se eleva, U y H aumentan debido a que U = f1(T) y H = f2(T)

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Unidad II Primera ley de la termodinmica y aplicaciones 3. U y h para cambios fsicos

Se puede escribir para varios cambios: A constante V: A constante p: U=n Cvdt, donde cv = a + bT + H=n Cpdt, donde cp= a + bT +

cv y cp, en J/molK o J/kgK, se llaman calor especfico o capacidad de calor especfico de la sustancia. H y U difieren en que h incluye el trabajo necesario para empujar a la atmsfera conforme el material se calienta y se expande. Para lquidos y slidos el cambio en volumen es muy pequeo, luego: h = U y cp = cv.

A modo de ilustracin, se eleva la temperatura de 1 kg de un gas, un lquido y de un slido de 20C a 30C y veamos que tan importancia es la contribucin de pV al cambio total de energa
a 1 atm pv = h-u aire de 20 a 30C 2850 J/kg agua de 20 a 30C 0,1 J/kg hierro de 20 a 30C 0,004 J/kg u 7170 J/kg 41840 J/kg 4494 J/kg h 10020 J/kg 41840 J/kg 4494 J/kg

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Unidad II Primera ley de la termodinmica y aplicaciones 3. U y h para cambios fsicos

3.2 U y H para cambios de fases La energa necesaria para hervir agua y formar vapor tiene que hacer dos cosas: primero, tiene que hacer a las molculas tan activas y energizadas que se separen entre ellas y venzan las fuerzas de atraccin que las han mantenido unidas como lquido. En segundo lugar, se tiene que aadir energa para empujar a la atmsfera y hacer espacio para el vapor. La energa total necesaria para tal cambio se llama calor latente de vaporizacin, hlg (J/kg o J/mol). Para 1 kg de agua lquida que se convierte en vapor a 100C y 1 atm, las tablas dan: ulg = 2087600 J/kg El trabajo requerido para empujar a la atmsfera: P(vg vf) = (101325)*(1,673-0,001044) = 169400 J/kg Por lo que el calor latente de vaporizacin es: hlg = 2087600 + 169400 = 2257000 J/kg Note que un volumen de agua lquida da cerca de 1600 volmenes de vapor y que la energa necesaria para hacer esto es alrededor de 8% de la total. Como no se puede ir de lquido a vapor sin un cambio de volumen, ulg no es un cantidad til y siempre se utiliza hlg.
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Unidad II Primera ley de la termodinmica y aplicaciones 3. U y h para cambios fsicos

Para un calor latente de slido a lquido, llamado calor de fusin, hsl o Hsl, el cambio en volumen es por lo general muy pequeo por lo que usl= hsl. El calor latente de vaporizacin, hlg, tambin cambia con la temperatura, siendo ms alto a baja temperatura. Esto tiene sentido ya que cuando las molculas del lquido estn fras se requiere ms energa para separarlas de sus vecinas y hacer que se alejen como vapor. Por otro lado, cuando el lquido est muy caliente las molculas estn muy energizadas y circulan de forma muy activa, por lo que se requiere de muy poca energa adicional para volverlas vapor. As para el agua, como ejemplo:
hlg = 2454,1 kJ/kg = 44,17 KJ/mol a 20 C hlg = 893,4 kJ/kg = 16,08 kJ/mol a 350 C

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Unidad II Primera ley de la termodinmica y aplicaciones 3. U y h para cambios fsicos

Ejemplo: Preparacin de una tasa de t Vierto 1 litro de agua a 20 C en una tetera elctrica aislada trmicamente y despus la conecto. Cunto tiempo tendr que esperar para que el agua hierva y para que la olla silbe?

Datos: El metal de la tetera es equivalente a 200 cm3 de agua y la etiqueta sobre la tetera dice que su calentador est clasificado a 1250 Watt.

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Unidad II Primera ley de la termodinmica y aplicaciones 3. U y h para cambios fsicos

Solucin:

Sea el sistema el hervidor y su contenido. Entonces, como la presin en el sistema es constante e igual a la atmsfera que est siendo empujada a medida que el agua hierve, la expresin de la primera ley es:
0 0 0

H + Ep + Ec = Q Weje

Q = H = mcp T = (1,2 lit)*(1kg/1lit)*(4184 J/kgC)*(100 C - 20 C) = 401664 J

Con una rapidez de calentamiento de 1250 Watt Tiempo necesario para hervir el agua = 401664 J / 1250 J/s = 321 seg.

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Unidad II Primera ley de la termodinmica y aplicaciones 4. Gas ideal y la primera ley

4. Gas ideal y la primera ley

4.1 El experimento de Joule Este experimento es muy simple y famoso. Une el gas ideal con la primera ley y seala las propiedades de energa de esos gases. Dos matraces interconectados estn inmersos en agua. Los matraces y su contenido son el sistema y el agua los alrededores. Un matraz contiene un gas a alta presin, el otro al vaco. Todo es isotrmico a T1. La llave de paso se abre y la presin en los dos matraces se iguala. Lo que Joule encontr es que para un gas ideal la temperatura del sistema y sus alrededores no cambia, as T1 = T2.

Conclusiones: De la expresin para un sistema cerrado, se tiene U + Ep + Ec = Q W

= 0 (No movemos ni elevamos los matraces)

= 0 (No hay trabajo de eje y el volumen de los matraces permanece sin cambio)

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= 0 (No pasa calor al agua)

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Unidad II Primera ley de la termodinmica y aplicaciones 4. Gas ideal y la primera ley

De esta manera, la primera ley indica que la energa interna del gas permanece sin cambio, U=0 Pero Joule tambin encontr que T = 0, aunque p y V cambien. Esto significa que U f(p,V), sino que U = f(T) solamente. Luego, para un mol de gas ideal: u = cv T , independiente de p,v A continuacin, considere el cambio de entalpa de un gas ideal. Por definicin para un mol de gas h = u + pv Y para un cambio del estado 1 al estado 2 h = u + (pv) = u + (RT) Con cv constante: Tambin por definicin: h = cv + R T h = cp T

Resumiendo los resultados anteriores (para un mol de gas ideal): u = cv T h = cp T cp = cv + R

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Unidad II Primera ley de la termodinmica y aplicaciones 4. Gas ideal y la primera ley

Si cv y cp varan con la temperatura escribimos de forma ms general

4.2 Ecuaciones que representan cambios en un conjunto de gas ideal Se desarrollan expresiones para el trabajo y el calor implicados en diversos cambios de un gas ideal. Imaginemos un gas a alta presin que empuja hacia atrs un pistn y se expande en un cilindro. Realiza trabajo, mecnico y pV. Si esto sucede sin friccin o prdida de calor (adiabtica y reversiblemente), entonces: Wtotal realizado por el gas que se expande = Wtotal recibido por los alrededores Si el pistn est oxidado y no bien lubricado por lo que esmerila las paredes del cilindro conforme se mueve hacia afuera, generando friccin y calor. Aqu , los alrededores recibirn menos trabajo total que el realizado por el gas, por lo que
Wrealizado por el gas >

Wrecibido por los alrededores

Se indica el subndice rev a los trminos de trabajo y calor o wrev y qrev en las siguientes expresiones.

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Unidad II Primera ley de la termodinmica y aplicaciones 4. Gas ideal y la primera ley

4.2.1 Proceso a Volumen constante

4.2.2 Proceso a Presin constante

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Unidad II Primera ley de la termodinmica y aplicaciones 4. Gas ideal y la primera ley

4.2.3 Proceso a Temperatura constante

4.2.4 Proceso reversible adiabtico (q=0), con cv constante Para una expansin o compresin reversible adiabtica p, v y T cambian.

cvdT

(RT/v) dv

Al separar e integrar:
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Unidad II Primera ley de la termodinmica y aplicaciones 4. Gas ideal y la primera ley

Suponiendo una cv constante y por ello cp constante, se introduce el smbolo k como:

k = 1,67 para gases monoatmicos k = 1,40 para gases diatmicos k = 1,32 para molculas ms grande Entonces al usar k, la ecuacin anterior, al integrar, se convierte en

Para resumir

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Unidad II Primera ley de la termodinmica y aplicaciones 4. Gas ideal y la primera ley

Para procesos de conjunto reversible adiabticos, con Ep=0 y Ec=0, se tiene:

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Unidad II Primera ley de la termodinmica y aplicaciones 4. Gas ideal y la primera ley

Ejemplo 4.2.5. Calor involucrado en la expansin reversible isotrmica lenta de gas en un cilindro

Solucin Para el gas en el cilindro, la primera ley

=0 = 0 isotrmica (Weje+Wpv)rev

U + Ep + Ec = Q W
De ecuacin 4.2.3 se tiene que:

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Unidad II Primera ley de la termodinmica y aplicaciones 4. Gas ideal y la primera ley

Ejemplo 4.2.6. Filtracin Lenta de un tanque aislado

Solucin El gas sobrante en el tanque experimenta una expansin reversible adiabtica. Por lo tanto de la ecuacin 4.2.4, se tiene que:

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Unidad II Primera ley de la termodinmica y aplicaciones 5. Sistema de flujo de estado estable

5. Sistema de Flujo de Estado Estable

Toda la masa que fluye entrando al sistema debe ser igual a la masa que fluye saliendo del sistema

Ejemplo: Se suelen usar toberas para cambiar la velocidad de lquidos o gases cambiando el rea transversal del conducto de flujo. Suponga que tiene un flujo de aire que atraviesa una boquilla de tal modo que dentro de la boquilla no hay prdidas ni acumulaciones de aire. El aire entra a la boquilla con una velocidad de 24 m/s y una densidad de 1,28 kg/m3. La densidad del aire que sale es 1,10 km/m3. La boquilla tiene rea transversal circular, y se reduce uniformemente de un dimetro de entrada de 60 cm, a uno de salida de 30 cm. Calcular la velocidad del aire que sale de la boquilla.

Ve=24 m/s = 1,28 kg/m3 =60 cm

Vs= ? m/s = 1,10 kg/m3 =30 cm

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Unidad II Primera ley de la termodinmica y aplicaciones 5. Sistema de flujo de estado estable

Este problema es un ejemplo de flujo estacionario, luego:

Si reemplazamos estos dos trminos se tiene que:

Reemplazando los nmeros en la ecuacin, entonces:

Luego:

Vsal = 111,7 m/s

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Unidad II Primera ley de la termodinmica y aplicaciones 5. Sistema de flujo de estado estable

Las ecuaciones de energa para un sistema de estado estable son:

Todas las entrada de energa = Todas las salidas de energa

En un intervalo de tiempo T se tiene que:

E1 +Q = E2 + W (U + Ep + Ec )flujos = Q -W

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Unidad II Primera ley de la termodinmica y aplicaciones 5. Sistema de flujo de estado estable

Basado en la masa unitaria de material que entra o sale se puede escribir::

(u2 + ep2 + ec2) - (u1 + ep1 + ec1) = q w u + ep + ec = q w (J/kg)

Por cada unidad de masa que sale del sistema un volumen v2 sale a p2, hace retroceder la atmsfera y realiza trabajo sobre los alrededores, o:

De forma similar, el trabajo pv recibido por el sistema del fluido que entra es wpv,entra = p1v1 Esto significa que simplemente por tener material que entra y sale del sistema implica trabajo pv.

Trabajo realizado por el sistema

Resto del trabajo realizado por el sistema (elstico, elctrico, etc.)

Realizado por el fluido entrante y el saliente

Reemplazando la ecuacin anterior

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Unidad II Primera ley de la termodinmica y aplicaciones 5. Sistema de flujo de estado estable

Finalmente, escribiendo en funcin de la entalpa se tiene:

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Unidad II Primera ley de la termodinmica y aplicaciones 6. Sistema de flujo de estado no estable

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Unidad II Primera ley de la termodinmica y aplicaciones 6. Sistema de flujo de estado no estable

6. Sistema de Flujo de Estado No Estable

Es el caso ms general de la primera ley, el sistema cambia con el tiempo. Son sistemas que crecen, se contraen o cambian de composicin.

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En trminos de energa se tiene:

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Unidad II Primera ley de la termodinmica y aplicaciones 6. Sistema de flujo de estado no estable

Para desarrollar las ecuaciones correspondientes, considere los cambios en la energa del sistema en un intervalo de tiempo entre t1 y t2 o t E sistema = (todas las entradas de energa) (todas las salidas de energa) E sistema = - E corrientes + Q - W E sistema + E corrientes = Q - W

En el intervalo de tiempo cuando la masa del sistema va de m1 a m2, cuando mentrada ha ingresado y msalida se ha ido, y para razones de flujo que no cambian con el tiempo, entonces se tiene que:

m2(u+ep+ec)2 m1(u+ep+ec)1 + msalida(u+ep+ec)salida mentrada(u+ep+ec)entrada = Q-W

sistema

corrientes

Donde W = Weje + Wpv,sistema + Wpv,corrientes

Al combinar u y pv de las corrientes de flujo se obtienen entalpas:

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Unidad II Primera ley de la termodinmica y aplicaciones 6. Sistema de flujo de estado no estable

Al combinar u y pv de las corrientes de flujo se obtienen entalpas:

Ejemplo Al combinar u y pv de las corrientes de flujo se obtienen entalpas:

Uagua,2-htetera = -p2vagua,2 hagua,2 = htetera Por lo tanto: Tagua,2 = Ttetera = 80C Procesos Industriales Prof. Jos Luis Muoz P.

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