CHIMIE DES SOLUTIONS AQUEUSES

Pr. N. TOUZANI
 Généralités sur les solutions aqueuses

La chimie est la science qui étudie la nature, la structure,

la combinaison et la transformation des corps simples ou
composés.

La chimie des solutions est la branche de la chimie qui

s'intéresse à toutes les réactions en solution.
 Généralités sur les solutions aqueuses

I. Definitions

1. Solution
2. Concentration d’une espèce en solution
2.1 Concentration molaire
2.2 Concentration massique
2.3 La molarité
2.4 La masse volumique
2.6 La densité
2.7 Pourcentage ou Fraction
 CHAPITRE I : GENERALITES SUR LES SOLUTIONS AQUEUSES

1. Solution
4
Une solution peut être définie comme un mélange homogène
dont les constituants sont divisés et dispersés l'un dans l'autre au
niveau moléculaire. Une solution est toujours constituée :
 d'un solvant (constituant majoritaire),
 d'un ou plusieurs solutés. Solution = Soluté + Solvant
Si Solvant = Eau  Solution aqueuse
Les solutés peuvent être :
• un gaz (CO2 dans les boissons gazeuses, O2, HCl,…),
 un liquide : éthanol, …
4
 un solide : sel.
 Dissolution
Processus physico-chimique par lequel un soluté est
dissous dans un solvant pour former un
mélange homogène appelé solution.
Lors de la dissolution, les atomes ,ions ou molécules
du soluté se dispersent et interagissent avec les
molécules de solvant. Cette interaction s'appelle
la solvatation.
2 / Concentration d’une espèce en solution :
on distingue : 2types : la concentration molaire et la
concentration massique
4

2.1. Concentration molaire C (mol/L):

La concentration molaire d’une espèce en solution 𝑪𝑨 est la quantité de
matière de cette espèce présente dans un litre de solution.

nombre de moles (mol) n m Cm

C   
volume de solution (litre ) V M .V M

Avec : n la quantité de matière de l’espèce en solution et V le volume de 6

la solution.
 Préparation des solutions aqueuses
a. Par mise en solution d’un solide

Détermination de la masse de soluté à peser

Soit à préparer un volume V d’une solution contenant l’espèce X, de

masse molaire M(X), à la concentration [X]= 𝑪𝑿 . Il faut, en général,
déterminer la masse de l’espèce X à peser. Soit m(X) cette masse.
𝒎(𝑿)
n(X)=
𝑴(𝑿)
n(X) 𝒎(𝑿)
𝑪𝑿 = =
𝑽 𝑴 𝑿 𝒙𝑽
Exemple :
Calculer la masse de soude NaOH nécessaire pour préparer 50 mL
4d’une solution 0,01M.
On donne M(NaOH)=40 g/mol.
Solution :
On a:
𝒏(𝑵𝒂𝑶𝑯) 𝒎(𝑵𝒂𝑶𝑯)
C(NaOH) = =
𝑽 𝑴 𝑵𝒂𝑶𝑯 𝑿 𝑽
m(NaOH) = 𝑴 𝑵𝒂𝑶𝑯 𝑿 𝑽 X C(NaOH)
m(NaOH) = 40 X 50.10-3 X 0,01
m(NaOH) = 2 X 10-2 g = 20 mg

8
 Préparation des solutions aqueuses
b. Par dissolution d’un gaz

Soit V(G) le volume de gaz à dissoudre, V le volume de la solution, Vm le

volume molaire des gaz dans les conditions de l’expérience, n(G) la
quantité de matière de gaz et [G] la concentration molaire du gaz dans
la solution.
𝑽(𝑮)
On a : n(G)=
𝑽𝒎
𝒏(𝑮) 𝑽(𝑮)
Donc [G] = =
𝑽 𝑽𝑿𝑽𝒎
Exemple :
On fait dissoudre un volume de 20 cm3 de NH3 gaz dans 500 ml d’eau.
Calculer la concentration de NH3. (le Vm = 22,4l.mol-1 dans les
conditions normales de T et de pression )
Solution
D’après l’expression précédente on peut écrire :
𝒏(𝑵𝑯𝟑) 𝑽(𝑵𝑯𝟑)
[NH3]= =
𝑽 𝑽𝑿𝑽𝒎

𝟐𝟎 𝑿 𝟏𝟎−𝟑
[NH3]=
𝟓𝟎𝟎 𝑿𝟏𝟎−𝟑𝑿 𝟐𝟐,𝟒

[NH3]= 1,78 x 10_3 mol/l

 Préparation des solutions aqueuses

c. Par dilution d’une solution (la solution fournie est en général

appelée solution mère)

On prélève un volume V0 de la solution mère de concentration C0

que l’on dilue avec de l’eau distillée pour obtenir une solution
diluée de volume V1 et de concentration désirée C1.

Solution initiale concentrée Solution moins concentrée

Solution Mère Solution fille
Co, Vo C1, V1
Détermination du volume V0 à prélever

La quantité de matière de soluté dans le volume V0 est:

n(X)=C0.V0

Cette quantité de matière se retrouve dans la solution après

dilution. Cela traduit la conservation de la matière, donc:
n(X)=C1.V1

On en déduit la relation suivante (qu’on appellera par la suite

formule de dilution ou équation de conservation de la matière):

C0×V0=C1×V1

Le volume à prélever est donc:

C1.V1
V0 =
C0
F = Facteur de dilution

Lors d’une dilution le facteur de dilution est le rapport de la

concentration de la solution mère sur celle de la solution fille :

C m (mère) C (mère) Cinitiale V final V fiole

4
F    
C m ( fille ) C ( fille ) C finale Vinitial V pipette

Opérations à effectuer

1
2
Exemple :

On prélève un volume V0 = 20 ml d’une solution aqueuse de sulfate

de cuivre II de concentration C0=5× 10-2mol.L-1
Ce volume est introduit dans une fiole jaugée de 500 ml, on
complète avec de l’eau distillée jusqu’au trait de jauge, puis on
homogénéise.

a. Comment prélève t on le volume V0 de la solution mère.

b. Quelle est la concentration de la solution fille ?
c. Calculer le facteur de dilution F effectué.
Solution
a. Pour prélever le volume V0 de solution mère on utilise une
pipette jaugée car le prélèvement est plus précis.
b. Concentration de la solution fille
On sait que la concentration de la solution fille C1 et celle de la
solution mère C0 sont reliée par la relation de dilution

C0×V0=C1×V1

où V0 et V1 désignent respectivement le volume de solution mère

prélevé et le volume final de la solution fille.

C0×V0
C1=
V1

C1 = 2X10-3mol/l

c. Calcul du facteur de dilution f

C0 𝟓𝑿𝟏𝟎−𝟐
On rappelle que F=
C1
= =25
𝟐𝑿𝟏𝟎−𝟑
2.2. Concentration massique Cm (g/L):
C'est le rapport de la masse de composé X contenu dans un
certain volume de solution divisée par ce volume de solution. La
masse est exprimée en kg ou en g et le volume souvent exprimé
en L et parfois en m3.
masse de soluté ( g ) m
Cm  
volume de solution (litre ) V
Exemple
On dissout 5 g de sulfate de cuivre (CuSO4) dans 400 ml d’eau.
Quelle est alors la concentration massique du sulfate de cuivre ?
On a :
m(CuSO4) = 5g, V= 400 ml
et
𝒎(𝑪𝒖𝑺𝑶𝟒)
C𝐦(𝐂𝐮𝐒𝐎𝟒)=
𝑽
𝟓
C𝐦(𝐂𝐮𝐒𝐎𝟒)=
𝟒𝟎𝟎 𝑿𝟏𝟎−𝟑

C𝐦(𝐂𝐮𝐒𝐎𝟒)= 12,5 g/L

2.3. La molarité

Elle correspond à la quantité de matière de X pour 1 kg de

solvant. Cette unité de concentration n'est que très rarement
utilisée. Pour les solutions aqueuses la molarité et la
concentration molaire sont les mêmes.
2.4. La masse volumique

La masse volumique d’une solution est définie par le rapport de la masse

de solution (msol) au volume total qu’elle occupe (Vsol).

𝒎𝒔𝒐𝒍
𝛒𝐬𝐨𝐥=
𝑽𝒔𝒐𝒍
(unité : g/L, kg/L, kg/m3…)

2.5 La densité
La densité est le rapport de la masse volumique de la solution à la masse
volumique de l’eau.

𝐝𝐬𝐨𝐥= 𝛒𝛒𝒆𝒂𝒖
𝐬𝐨𝐥
(C’est un nombre sans unité)
2.6. Pourcentage ou Fraction massique

Le pourcentage massique ou fraction massique d'un soluté p(X)

ou w(X) en solution est le quotient de la masse de ce soluté
m(X) dissoute dans un litre de solution par la masse d’un litre de
solution msol.

𝒎(𝑿)
𝐰(𝐗)=𝐩(𝐗)=
𝒎𝒔𝒐𝒍
Exemple :
Une solution ammoniacale de densité 0,910 et de concentration
C=12,8 mol/L en NH3.
Calculer la fraction massique en eau et en NH3.
On a la densité de la solution est 0,910 (𝝆 𝒆𝒂𝒖 = 1000g/l)
𝝆 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒊𝒐𝒏
d=
𝝆 𝒆𝒂𝒖
Donc:
ρsolution = d x ρeau

ρ solution = 910g/L
Si on considère un litre de solution il pèse 910 g.
En plus 1L de solution comprend : n(NH3)=12,8 mol de NH3

𝑚(𝑁𝐻3)=𝑛(𝑁𝐻3)×𝑀(𝑁𝐻3)=12,8×17=217,6 𝑔

Alors 𝑚(𝐻2𝑂)=910−𝑚(𝑁𝐻3)=692,4 𝑔

𝑚(𝑁𝐻3)) 𝑚(𝐻2𝑂)
Donc W(NH3)= et W(𝐻2𝑂)=
𝟗𝟏𝟎 𝟗𝟏𝟎

𝟐𝟏𝟕,𝟔 𝟔𝟗𝟐,𝟒
W(NH3)= = 0,24 et W(𝐻2𝑂)= = 0,76
𝟗𝟏𝟎 𝟗𝟏𝟎

2. 7 Pourcentage ou Fraction molaire (X) :

La fraction molaire du soluté est le rapport du nombre de moles de soluté

par le nombre de moles de la solution nsol avec (nsol
=n(solvant)+n(soluté)).

𝒏(𝑿)
𝔁(𝐗)=
𝒏𝒔𝒐𝒍
Exemple :
Calculer la fraction molaire de la glycine dans une solution aqueuse
de molarité 14 mol/kg.
D’après l’expression de la molalité on peut dire qu’un kilogramme
d’eau contient 14 mol de glycine.
On calcul d’abord la quantité de matière d’eau contenue dans un
kilogramme :

𝒎𝑯𝟐𝑶) 𝟏𝟎𝟎𝟎
𝒏(𝑯𝟐𝑶)= =
𝑴(𝑯𝟐𝑶) 𝟏𝟖
𝒏(𝑯𝟐𝑶)= 55,55 mol

Donc :
𝟓𝟓,𝟓𝟓
𝒙(𝑯𝟐𝑶)=
𝟓𝟓,𝟓𝟓+𝟏𝟒

𝒏(𝒈𝒍𝒚𝒄𝒊𝒏𝒆)
𝒙(𝐠𝐥𝐲𝐜𝐢𝐧𝐞)=
𝒏 𝑯𝟐𝑶 +𝒏(𝒈𝒍𝒚𝒄𝒊𝒏𝒆)

La fraction molaire de la glycine est : 𝒙(𝐠𝐥𝐲𝐜𝐢𝐧𝐞)=𝟎,𝟐

 Chapitre II

Réactions acido-basiques

 Rappels et définitions
 Force relative des acides et des bases
 Prévision des réactions acide-base
 Calcul du pH d’une solution aqueuse
 Titrage acide – base
 Indicateurs colorés

20
Evolution des notions d’acide et de base
 Chapitre II

 Rappels et définitions
Les solutions aqueuses ioniques

 Solvatation:
Un composé AC peut être dissocié par l’eau. Les molécules
d’eau s’accrochent aux ions A- et C+ pour donner des ions
hydratés A(H2O)n- et C(H2O)n+ (ou Aaq- et Caq+), pour simplifier
on les représentera par A- et C+.

 Electrolytes forts, électrolytes faibles:

Les substances dissoutes dans l’eau donnent naissance à des
ions qui rendent la solution conductrice d’électricité.
Ces substances sont appelées électrolytes, leurs solutions sont
dites électrolytiques.

24
 Dissociation des électrolytes:
La dissolution de certaines substances (solutés) telles que les
acides et les bases dans l’eau donne lieu à des ions positifs
(cations) et des ions négatifs (anions).
Ces substances sont appelées des électrolytes et leur solution
conduit mieux l’électricité que le solvant pur.

25
 On distingue deux types d’électrolytes :
❶ Les électrolytes forts totalement dissociés en
solution :
AC + H2O A- + C+
Exemples :
NaCl + H2O Cl- + Na+
HNO3 + H2O NO3- + H3O+

❷ Les électrolytes faibles partiellement dissociés en solution :

AC + H2O A- + C+
La constante d’équilibre est :
Exemples :
NH3 + H2O NH4+ + OH-

26
 Coefficient de dissociation:
Suivant l’électrolyte considéré, la dissociation ionique est plus
ou moins marquée. Le coefficient de dissociation représente le
degré d’ionisation de l’électrolyte. On le note α désigné par :

Si α = 1  La dissociation est totale L’électrolyte est fort

Si α < 1  La dissociation est partielle L’électrolyte est faible

Remarque : Si α est voisin de 1, l’électrolyte est considéré fort.

27
 Application de la loi d’action de masse:
On se limite aux solutions diluées. Les activités sont assimilées aux
concentrations molaires. Soit un électrolyte AC qui se dissocie
partiellement selon l’équation bilan :
1
AC A- + C+
2
Initialement ( t = 0 ) C0 0 0
A l’équilibre C0 (1 - α ) C0α C0α

On obtient : Loi de dilution d’Ostwald

28
 Couple acide – base:

Arrhenius (1887) Brönsted (1923)

Un acide est une espèce Un acide est une
susceptible de libérer un Deux théories
espèce susceptible
proton alors que la base de libérer un
libère des ions proton H+, alors
hydroxyles OH- que la base peut
capter un proton
H+
 Réactions acido-basiques
Définition d’ARRHENIUS

 Un acide est un corps qui se dissocie dans l’eau en donnant

des ions H+
Acide HA
H 2O
HA H + + A-

 Une base est un corps qui se dissocie dans l’eau en donnant

des ions OH-
Base BOH

BOH B+ + OH-
 Réactions acido-basiques

Exemples
Réactions acido-basiques
Réactions acido-basiques
 Réactions acido-basiques

Cette théorie ne permet pas d’expliquer pourquoi NH3 dans l’eau est
basique alors qu’elle ne contient pas de groupe OH. Elle est donc
généralisée par BRONSTED.
I.a. Réaction entre le chlorure d’hydrogène HCl(g) et l’ammoniac NH3 (g)

Chlorure Ammoniac : NH3 (g)

d’hydrogène : HCl (g)

Solution d’acide Solution d’ammoniaque :

chlorhydrique. NH+4 (aq) + OH-(aq)
H+(aq) + Cl -(aq)
 La fumée blanche est un solide : le chlorure d’ammonium NH4Cl(s)

HCl (g) + NH3 (g)→ NH4Cl(s)

• HCl donne un proton H+ (HCl est donc l’acide)
• NH3 accepte le proton H+ (NH3 est donc la base)
 Chapitre I

Dans ce chapitre II, concernant

les réactions acide-base, nous
allons adopter la théorie de
Brönsted

 Cette théorie est très importante pour le calcul des pH et elle est
valable pour tous les solvants.

43
 Chapitre I

Théorie de Brönsted : Notion

d’échange protonique

Soit un acide AH dans l’eau :

AH + H 2O H 3O + + A-
Acide Base

Cette réaction met en jeu les couples : AH/A- et H3O+/H2O

Couple AH/A- : AH l’acide et A- sa base conjuguée
Couple H3O+/ H2O : H3O+ acide et H2O sa base conjuguée

De même, l’eau joue le rôle d’acide vis-à-vis des bases :

B + H 2O BH+ + OH-
Base Acide

Cette réaction met en jeu les couples : BH+/B et H2O/OH-

44
 Chapitre I

L’eau peut jouer à la fois le rôle d’un acide et

d’une base, elle présente donc un caractère
Ampholyte (deux rôles)
H2O + H2O H3O+ + OH-
Acide 1 Base 2 Acide 2 Base 1
Cet équilibre correspond à la dissociation ionique de l’eau :
2 H2O H3O+ + OH-

La loi d’action de masse s’écrit :

Avec: Keq,298K = 3,24 . 10-18

Ce qui permet de définir et calculer le produit ionique Ke de l’eau :

[H2O] = cte, car l’équilibre est fortement déplacé dans le sens

gauche.
45
 Chapitre I

Or, 1 litre d’eau pèse 1000 g

et comme MH2O = 18 g.mol-1

A 298 K, on a donc :

A T = 25°C et P = 1 atm

Dans l’étude quantitative des ions acides H3O+ et basiques OH-,

l’eau est choisie comme référence.
On parle d’électroneutralité: [H3O+] =[OH-]

Le milieu est dit neutre

46
 Chapitre I

 Autoprotolyse de l’eau
 Des mesures précises de conductivité ont montré que l’eau
ultra-pure (distillée 7 fois) était très légèrement conductrice du
courant électrique.

 Cette expérience montre qu’il existe des ions (présents en très

faible quantité) dans l’eau pure.

 Les molécules d’eau se dissocient donc et sont transformées en

ions Hydrogène H+ et hydroxyde OH-.

47
 Chapitre I

 Produit ionique:

Ke = [H3O+] [OH-]

On a pu déterminer sa valeur : Ke = 10-14 (à 25 °C)

Dans toute solution aqueuse, les ions [H3O+] et [OH-] seront

présents et l’égalité [H3O+] [OH-] = Ke sera donc toujours vérifiée.

Dans le cas de l’eau pure, l’électroneutralité de la solution

permet d’affirmer que les concentrations [H3O+] et [OH-] sont
égales entre elles.

[H3O+] = [OH-] =  Ke = 10-7 mol/L

48
 Chapitre I

 Il ne faut pas confondre un acide et une solution acide.

 Le pH mesure l’acidité ou la basicité d’une solution et non la

force de l’acide ou de la base en solution.

 Le pKa mesure la force propre d’un acide dans un solvant à une

température donnée, indépendamment de sa concentration.

 Le pH dépend de la solution alors que le pKa dépend de l’acide.

49
Equilibres acido- basiques
 Chapitre I

Théorie de Brönsted : Notion

d’échange protonique

Soit un acide AH dans l’eau :

AH + H2O H3O+ + A-
Acide Base

Cette réaction met en jeu les couples : AH/A- et H3O+/H2O

Couple AH/A- : AH l’acide et A- sa base conjuguée
Couple H3O+/ H2O : H3O+ acide et H2O sa base conjuguée

De même, l’eau joue le rôle d’acide vis-à-vis des bases :

B + H2O BH+ + OH-

Base Acide

Cette réaction met en jeu les couples : BH+/B et H2O/OH-

1
 Chapitre I

L’eau peut jouer à la fois le rôle d’un acide et

d’une base, elle présente donc un caractère
Ampholyte (deux rôles)
H2O + H2O H3O+ + OH-
Acide 1 Base 2 Acide 2 Base 1
Cet équilibre correspond à la dissociation ionique de l’eau :
2 H2O H3O+ + OH-

La loi d’action de masse s’écrit :

Avec: Keq,298K = 3,24 . 10-18

Ce qui permet de définir et calculer le produit ionique Ke de l’eau :

[H2O] = cte, car l’équilibre est fortement déplacé dans le sens

gauche.
2
 Chapitre I

Or, 1 litre d’eau pèse 1000 g

et comme MH2O = 18 g.mol-1

A 298 K, on a donc :

A T = 25°C et P = 1 atm

Dans l’étude quantitative des ions acides H3O+ et basiques OH-,

l’eau est choisie comme référence.
On parle d’électroneutralité: [H3O+] =[OH-]

Le milieu est dit neutre

3
 Chapitre I

 Autoprotolyse de l’eau

 Des mesures précises de conductivité ont montré que l’eau

ultra-pure (distillée 7 fois) était très légèrement conductrice du
courant électrique.

 Cette expérience montre qu’il existe des ions (présents en très

faible quantité) dans l’eau pure.

 Les molécules d’eau se dissocient donc et sont transformées en

ions Hydrogène H+ et hydroxyde OH-.

4
 Chapitre I

Cette dissociation s’explique par la rupture

d’une liaison O-H

+d
H + -
-2d
H + H O
O
Proton Ion hydroxyde
H
+d
En réalité, le proton H+ n’existe pas en solution

Il est présent essentiellement sous forme d’ion hydronium H3O+

5
 Chapitre I

 Produit ionique:

Ke = [H3O+] [OH-]

On a pu déterminer sa valeur : Ke = 10-14 (à 25 °C)

Dans toute solution aqueuse, les ions [H3O+] et [OH-] seront

présents et l’égalité [H3O+] [OH-] = Ke sera donc toujours vérifiée.

Dans le cas de l’eau pure, l’électroneutralité de la solution

permet d’affirmer que les concentrations [H3O+] et [OH-] sont
égales entre elles.

[H3O+] = [OH-] =  Ke = 10-7 mol/L

6
 Chapitre I

 Il ne faut pas confondre un acide et une solution acide.

 Le pH mesure l’acidité ou la basicité d’une solution et non la

force de l’acide ou de la base en solution.

 Le pKa mesure la force propre d’un acide dans un solvant à une

température donnée, indépendamment de sa concentration.

 Le pH dépend de la solution alors que le pKa dépend de l’acide.

7
Equilibres acido- basiques
 Chapitre I

 Force relative des acides et des bases

 Un électrolyte faible (acide ou base) est une substance
dont la dissociation en solution aqueuse n’est pas totale.

 Un électrolyte fort est une substance complètement

ionisée en solution.

11
 Chapitre I

 Force relative des acides et des bases

 Acide faible
La présence d’un acide faible AH dans l’eau
libère des ions A- et H3O+ selon l’équilibre
suivant :

AH + H2O H3O+ + A-

La loi d’action de masse peut s’écrire :

Solution diluée L’eau se trouve en grand excès [ H2O ] = cte

par rapport aux autres espèces.

[ H2O ] est donc intégrée à la constante

d’équilibre, Ka = KT [H2O]

Constante d’acidité
12
 Chapitre I

La constante d’équilibre Ka est appelée constante d’acidité.

Ka ne dépend que de la température et permet de mesurer la

force de l’acide AH.

On définit : pKa = - log Ka

La force de l’acide est élevée si la valeur de Ka est

grande et celle de pKa est faible.

13
 Chapitre I

 Base faible

La présence d’une base faible dans l’eau

conduit à l’équilibre suivant :

B + H2O BH+ + OH-

La constante de basicité Kb s’écrit :

Kb ne dépend que de la température et permet de mesurer la

force de la base B.
On définit : pKb = - log Kb

La force de la base est élevée si la valeur de Kb est

grande et celle de pKb est faible.
14
 Chapitre I

Exemple :

En solution aqueuse à 25°C, le couple HF/F- a pour constante

d’acidité Ka = 10-3,2 ( pKa = 3,2).

Le couple NH4+/NH3 a pour constante d’acidité Ka’ = 10-9,25

(pKa’ = 9,25).

 HF est donc un acide nettement plus fort que NH4+

1
Et l’équilibre: HF + NH3 F- + NH4+

est largement déplacée à droite (sens 1)

15
 Chapitre I

Plus le pKa est petit plus l’acide est fort

et plus la base conjuguée est faible.

Plus le pKa est grand plus la base est forte

et plus l’acide conjugué est faible.

Force croissante de la base

pKa

Ka

Force croissante de l’acide

16
 Chapitre I

 Couple acide - base

A tout acide correspond une base conjuguée
et réciproquement.

AH : acide et A- : sa base conjuguée

Ka Kb = [H3O+] [OH-] = Ke pKa + pKb = pKe = 14

A 25 °C et à P = 1 atm, Ke = 10-14

17
 Chapitre I

 pKa des couples de l’eau

(1) L’eau considérée comme acide (H2O/OH-)

Acide + H2O Base + H3O+

H2O + H2O OH- + H3O+

La base conjuguée de l’eau est l’ion hydroxyde OH-

Ka = [OH-] [H3O+] = Ke

pKa = pKe = 14

18
 Chapitre I

(2) L’eau considérée comme base (H3O+/H2O)

Base + H2O Acide + OH-

H2O + H2O H3O+ + OH-

Kb = [H3O+] [OH-] / a(H2O) Kb = [H3O+] [OH-] / 1 = Ke

pKb = pKe = 14 or pKa + pKb = pKe = 14

pKa = 14 - pKe = 0

19
 Chapitre I

 Force des acides et des bases en fonction

de pKa
Couple H2O/OH- pka = 14
Couple H3O+/H2O pKa = 0

Force de la base

Bases indifférentes Bases Faibles Bases Fortes

H2O OH-
pKa
0 14
H3O+ H2O
Acides Forts Acides Faibles Acides indifférents

Force de l’acide
20
 Chapitre I
pKa pKb
NaOH, KOH
H2O 14 0 OH-
Acide Base conjuguée

Basicité croissante
Acidité croissante

HCO3- 10,2 3,8 CO32-

HCN 9,4 4,6 CN-
NH4+ 9,2 4,8 NH3
H2S 7,2 6,8 HS-

CH3COOH 4,8 9,2 CH3COO-

H3PO4 2 12 H2PO4-

H3O+ 0 14 H2O
HCl, HNO3, HClO4
21
 Chapitre I

La connaissance de la constante d’acidité

suffit pour caractériser un couple acide/ base
et permet de différencier ou de comparer la
force des acides.

Force de l’acide HA1 HA2 pKa

A1- A2 - Force de la base

L’acide HA1 est plus fort que l’acide HA2 alors que la base A1- est
plus faible que la base A2-.

Ainsi on peut tracer une échelle d’acidité :

Acide
Acide Fort Acide faible indifférent
pKa
pKa< 0 0 14 pKa> 14

22
 Chapitre I

 Prévision des réactions acide-base

Considérons la réaction entre l’acide d’un
couple HA1/ A1- et la base d’un couple HA2/A2-.

HA1 + A2- A-1 + HA2

Toute réaction acide-base mettant en jeu deux couples, sa

constante d’équilibre s’exprime sous la forme d’un rapport de
deux Ka.

23
 Chapitre I

1
HA1 + A2 - A-1 + HA2

Si HA1 est l’acide le plus fort Ka1> Ka2 (ou pKa1 < pKa2)

K > 1 (ou pK < 0).

Le sens 1 de l’acide le plus fort avec la base la plus forte
est le sens favorable de l’équilibre.

L’équilibre se déplace vers l’acide et la base les plus faibles

(c’est la loi du déplacement de l’équilibre)

24
 Force croissante de l’acide

HA2
HA1

pKa
pKa2
pKa1

A2-
A1-

Force croissante de la base

25
Chapitre I
 Chapitre I

 Calcul du pH d’une solution aqueuse

 Notion de pH
Le pH d’une solution aqueuse est une notion
attachée à la concentration des ions H3O+.
On définit le pH d’une solution, par le logarithme décimal de
l’inverse de la concentration des ions H3O+ :

On a aussi

 Relation entre pH et pOH

Dans le cas général (à 25°C): [H3O+] [OH-] = Ke = 10-14
-log [H3O+] - log [OH-] = - log Ke = 14
pH + pOH = 14
26
 Chapitre I

 Cas de l’eau pure

Dans le cas de l’eau pure à 25°C:

Soit : pH = pOH = 7

Le pH de l’eau pure est donc égal à 7

Toute solution dont le pH sera égal à 7 (comme l’eau pure) sera

appelée solution Neutre.

27
 Chapitre I

 Cas d’une solution acide

On appellera solution acide toute solution pour laquelle la
concentration des ions hydronium est supérieure à celle des ions
hydroxyde.
[H3O+] > [OH-] [H3O+] > 10-7 et [OH-] < 10-7
pH < 7 et pOH > 7
 Cas d’une solution basique
On appellera solution basique toute solution pour laquelle la
concentration des ions hydroxyde est supérieure à celle des ions
hydronium.
[OH-] > [H3O+] [OH-] > 10-7 et [H3O+] < 10-7
pH > 7 et pOH < 7
28
 Chapitre I

Echelle des pH
pH

0 Solution acide 7 Solution basique 14

29
 Chapitre I

 Méthodologie de calcul du pH
Le calcul du pH se ramène à la détermination
de la concentration des ions H3O+ en solution.

Dans certains cas le calcul peut devenir complexe, ce qui nécessite

parfois des approximations.

En solution aqueuse, une espèce est négligeable devant une autre espèce
lorsque sa concentration est inférieure, ou au plus égale, au dixième de la
concentration de cette autre espèce.

30
 Chapitre I

tout couple acide base faible est

caractérisé par sa constante d’acidité :

31
 Chapitre I

-
Pour tout couple acide base AH/A en
solution aqueuse, à l’équilibre :

• Cas où [AH] = [A-] pH = pKa

• Cas où la forme acide est prédominante c-à-d [AH] ≥ 10 [A-]

32
 Chapitre I

• Cas où la forme basique est prédominante c-à-d [A-] ≥ 10 [AH]

33
 Chapitre I

Diagramme de répartition des espèces

en fonction du pH

Prédominance de la
Forme acide Prédominance de la
Egalité entre les deux formes Forme basique
[AH] ≥ 10 [A-] [A-] ≥ 10 [AH]
AH seul A- seul
-
A négligeable AH négligeable

pKa-1 pKa pKa+1 pH

34
 Chapitre I

Calcul du pH des solutions aqueuses

Méthode générale :

(1) Ecrire les équations des réactions chimiques.

(2) Expression de la constante d’équilibre K.
(3) Le produit ionique de l’eau Ke.
(4) La conservation de la matière (C.M.) :
La concentration initiale d’un composé est égale à la somme des
concentrations de ce composé et de ses dérivés.

(5) L’électroneutralité de la solution (E.N.S.) :

La somme des concentrations des cations est égale à la somme des
concentrations des anions multipliées par leur charge respective.

35
 Chapitre I

 On obtient autant d’équations que d’inconnues.

 Il faut faire des approximations pour résoudre ces systèmes
d’équations pour obtenir des équations du 1er ou du 2ème degré
en [H3O+].

36
 Chapitre I

I- pH d’une solution d’acide fort

Considérons le cas de l’acide chlorhydrique

mis en solution avec une concentration Ca :
HCl + H2O H 3 O+ + Cl- (1)

HCl est un acide fort, le seul équilibre à considérer est celui de

la dissociation ionique de l’eau.

2 H2O H3O+ + OH- (2)

La solution contient les espèces: H3O+, Cl- et OH-

(a) Electroneutralité (EN) : [Cl-] + [OH-] = [H3O+] On a 3

(b) Conservation de la matière (CM) : Ca = [HCl] = [Cl-] relations
et 3
(c) Produit ionique de l’eau (PI) : Ke = [H3O+] [OH-] inconnues

37
 Chapitre I

(a) [Cl-] + [OH-] = [H3O+]

(b) Ca = [HCl] = [Cl-]

(c) Ke = [H3O+] [OH-]

(c) et (b) [Cl-] = Ca

On a donc: (a)

Ou bien

38
 Chapitre I

La racine positive de cette équation est :

Le recours à des approximation permet de simplifier les calculs et

d’obtenir des résultats valables expérimentalement.

Trois cas sont possibles

Les deux réactions

La dissociation de l’acide rentrent en compétition
est prépondérante La dissociation de l’eau HCl + H2O H3O+ + Cl-
HCl + H2O H3O+ + Cl- est prépondérante 2H2O H3O+ + OH-
2H2O H3O+ + OH-
39
 Chapitre I

I-1- La dissociation de l’acide est prépondérante

HCl + H2O H 3 O+ + Cl-

Dans ce cas la réaction de dissociation de l’eau

est négligeable.

 On néglige donc les ions [ H3O+ ] et [ OH- ] provenant de la

réaction de dissociation de l’eau devant [ H3O+ ]= Ca provenant de
l’acide.

On néglige alors [ OH- ] devant Ca = [ H3O+ ]

Ca+ [OH-] = [H3O+]

Ca = [Cl-] pH = - log Ca
[H3O+] >> [OH-]

40
 Chapitre I

Approximations et Validité

La relation pH = - log Ca est donc valable pour Ca ≥ 10-6,5 M (pH ≤ 6,5)

41
 Chapitre I

I-2- La dissociation de l’eau est prépondérante

2H2O H3O+ + OH-

Dans ce cas, la concentration Ca de l’acide fort

+
est négligeable devant [ H3O ] provenant de la
dissociation de l’eau :

Ca+ [OH-] = [H3O+] devient [OH-] = [H3O+] et avec Ke = 10-14

-7
[ H3O+ ] = [ OH- ] = 10 M pH = 7

Validité : On néglige [ H3O+ ] de l’acide devant [ H3O+ ] = 10-7 M

de l’eau.

La limite correspond donc à:

L’approximation est donc valable pour Ca ≤ 10-8 M

42
 Chapitre I

I-3- Les deux réactions rentrent en compétition

HCl + H2O H3O+ + Cl-

et

2H2O H3O+ + OH-

Dans ce cas: 10-8 M < Ca < 10-6,5 M

La résolution de l’équation du second degré s’impose :

+
pH = - log [H3O ]

43
 Chapitre I

II- pH d’une solution de base forte

Considérons le cas de la soude NaOH de

concentration Cb

NaOH est une base forte, en milieu aqueux elle est dissociée en
Na+ + OH– et on considèrera que la réaction est totale :

NaOH Na+ + OH- (a) Espèces présentes :

H3O+ + OH- (b) Na+, H3O+, OH–
2H2O

Electroneutralité : [OH–] = [H3O+] + [Na+]

Bilan matière : Cb = [NaOH] = [Na+]

Equilibres : Ke = [OH–][H3O+] = 10–14

1
 Chapitre I

[OH–] = [H3O+] + [Na+]

Cb = [NaOH] = [Na+]
Ke = [OH–][H3O+] = 10–14

et on a:

Comme: [OH–] = [H3O+] + [Na+]

Résolution pH

2
 Chapitre I

Trois cas sont possibles

La dissociation de la base
est prépondérante Les deux réactions
rentrent en compétition
NaOH Na+ + OH-
NaOH Na+ + OH-
2H2O H3O+ + OH-

La dissociation de l’eau
est prépondérante
2H2O H3O+ + OH-

3
 Chapitre I

II-1- La dissociation de la base est prépondérante

NaOH Na+ + OH-

Cb = [NaOH] = [Na+] = [OH–]

Cela revient à dire que tous les OH– proviennent de la

dissociation de NaOH.

Ke

Milieu basique [OH-]>> [H3O+] Or E.N. [OH-] = [Na+] = Cb

4
 Chapitre I

Approximations et Validité

La relation pH = 14 + log Cb est donc valable pour:

Cb ≥ 10-6,5 M (pH ≥ 7,5)

5
 Chapitre I

II-2- La dissociation de l’eau est prépondérante

2H2O H3O+ + OH-

Dans ce cas, la concentration Cb de la base forte

est négligeable devant OH- provenant de la
dissociation de l’eau :

E.N. [OH–] = [H3O+] + [Na+] C-à-d [OH–] = [H3O+] + Cb

– + -14
Devient [OH ] = [H3O ] et Ke = 10

-7
[ H3O+ ] = [ OH- ] = 10 M pH = 7

Validité : On néglige [ OH- ] de la base devant [ OH- ] = 10-7 M de l’eau

La limite correspond donc à:

L’approximation est donc valable pour Cb ≤ 10-8 M

6
 Chapitre I

II-3- Les deux réactions rentrent en compétition

NaOH Na+ + OH-

et
H2O H3O+ + OH-

Dans ce cas: 10-8 M < Cb < 10-6,5 M

La résolution de l’équation du second degré s’impose :

pH

7
 Chapitre I

Résumé

Acide Fort

Si Ca ≥ 10-6,5 M pH = -log Ca

Si Ca ≤ 10-8 M pH = 7
Si 10-8 M < Ca < 10-6,5 M

Base Forte

Si Cb ≥ 10-6,5 M pH = 14 + log Cb (ou pOH = -log Cb)

Si Cb ≤ 10-8 M pH = 7 (ou pOH = 7)

Si 10-8 M < Cb < 10-6,5 M

8
 Chapitre I

III- pH d’une solution d’acide faible

Deux équilibres s’établissent simultanément :

Celui relatif à l’acide faiblement dissocié

Celui relatif à l’eau
Espèces présentes :
AH + H2O H3O++ A- (1)
AH, A–, H3O+ et OH–
2H2O (on ne tient pas compte
H3O+ + OH- (2)
de H2O : aH2O = 1)

• Conservation de la matière (CM) : Ca = [AH]nd + [A-]

• Electroneutralité (EN) : [A-] + [OH-] = [H3O+]

• Loi d’action de masse relative à la dissociation

de l’acide :
• Produit ionique de l’eau (P.I) : Ke = [H3O+] [OH-]

9
 Chapitre I

E.N.

P.I.

C.M.

Et comme:

On multiplie par [H3O+]:

On peut éventuellement résoudre cette équation du 3ème degré en

[H3O+], mais il vaut mieux faire des approximations raisonnables pour
simplifier le calcul. L’utilisation de ces approximations convenables
conduit à des valeurs proches des valeurs expérimentales.
10
 Chapitre I

III-1- La dissociation de l’eau est négligeable

La dissociation de l’acide est la réaction
prépondérante. Elle peut se traduire en
fonction du coefficient de dissociation  :

AH + H2O H3O+ + A-
Ei Ca 0 0

Ef Ca (1-) Ca Ca [A- ] = [H3O+] = Ca

Ou bien

Cette expression peut être obtenue également, en considérant que

le milieu est acide et que [OH-] est négligeable devant [H3O+] c-à-d
[OH-]  [H3O+].

- +
E.N. [A-] + [OH-] = [H3O+] devient [A ] = [H3O ]
11
 Chapitre I

On peut distinguer trois cas

L’acide est très

faiblement dissocié
 ≤ 0,1

L’acide est fortement

dissocié
 ≥ 0,9 L’acide est partiellement
dissocié
0,1 < < 0,9

12
 Chapitre I

III-1-1- L’acide est faiblement dissocié  ≤ 0,1

[AH] >> [A-]

C.M. : Ca = [AH]nd + [A-] devient Ca = [AH]nd

et comme: [A-] = [H3O+]

13
 Chapitre I

Validité : Cette approximation est valable si :

• Milieu acide [H3O+] >> [OH-] Soit pH ≤ 6,5

• Domaine de AH prédominant,  ≤ 0,1

[AH] ≥ 10 [ A- ]

Et comme:

avec pCa = -log Ca

14
 Chapitre I

III-1-2- L’acide est fortement dissocié  ≥ 0,9

Dans ce cas l’acide se comporte comme un acide

fort :
[H3O+] = Ca pH =- log Ca
Validité :
• Milieu acide [H3O+] >> [OH-] Soit pH ≤ 6,5
• Domaine de A- prédominant, solution assez diluée,  ≥ 0,9

Comme pH =- log Ca=pCa

15
 Chapitre I

III-1-3- L’acide est partiellement dissocié 0,1<<

0,9

Dans ce cas on a:

On doit donc résoudre l’équation du second degré suivante :

La résolution de cette équation donne comme racine positive :

Validité :

• Milieu acide [H3O+] >> [OH-] Soit pH ≤ 6,5

• Domaine de coexistence de AH et A-
16
 Chapitre I

III-2- La dissociation de l’eau n’est pas

négligeable

• Dans ce cas les deux réactions rentrent en jeu.

• pH compris entre 6,5 et 7.
• Dans ce cas, il est nécessaire de résoudre l’équation de 2ème degré.
On a: Ke = [OH–][H3O+]

et comme: [A-] + [OH-] = [H3O+]

et [A- ] = Ca [OH-]= [H3O+] - Ca

Ke = [H3O+] ([H3O+] - Ca)
Dans le cas des solutions assez diluées, lorsque  → 1, le problème
se ramène à une équation du second degré.
Si  → 1 Ke = [H3O+] ([H3O+] - Ca)
Détermination du pH et du coefficient de dissociation 
17
 Chapitre I

IV- pH d’une solution de base faible

Prenons le cas de NH3 de concentration Cb :

NH3 + H2O NH4+ + OH- (1)

2H2O H3O+ + OH- (2)

Espèces présentes : NH3, NH4+, OH- et H3O+

• Conservation de la matière (CM) :

• Electroneutralité (EN) :
• Loi d’action de masse relative à la dissociation de la base :

• Produit ionique de l’eau (P.I) : Ke = [H3O+] [OH-]

18
 Chapitre I

E.N.

C.M.

19
 Chapitre I

IV-1- La dissociation de l’eau est négligeable

La réaction prépondérante est la dissociation

de NH3 (1)
Milieu basique [OH-] >> [H3O+]

Or:

L’expression de Kb devient :

20
 Chapitre I

On peut distinguer trois cas

La base est très

faiblement dissociée
≤ 0,1
La base est fortement
dissociée
≥ 0,9 La base est
partiellement
dissociée
0,1<  <0,9

21
 Chapitre I

IV-1-1- La base est très faiblement dissociée

 ≤ 0,1

devient

Or:

22
 Chapitre I

Validité : Prédominance de NH3

23
Chapitre I

24
 Chapitre I

IV-1-2- Base fortement dissociée ≥ 0,9

Dans ces conditions NH3 se comporte
comme une base forte pOH = - log Cb

Or : pH = 14 + log Cb
Validité : Prédominance de NH4+

25
 Chapitre I

IV-1-3- Base partiellement dissociée 0,1<  <0,9

NH3 et NH4+ coexistent

pKb –1 < pOH < pKb+1

Dans ces conditions, il faut résoudre l’équation du second degré:

[OH-] [H3O+] pH

26
 Chapitre I

IV-2- La dissociation de l’eau n’est pas

négligeable
Dans ces conditions le pOH est compris entre
6,5 et 7 et le pH est compris entre 7,5 et 7.

Les deux réactions interviennent

Dans ce cas, il est nécessaire de résoudre l’équation de 3 ème degré

Si la concentration de la base est faible (Cb ≤ 10-8)

L’eau impose le pH pH = 7

27
 Chapitre I

IV- pH d’une solution de base faible

Prenons le cas de NH3 de concentration Cb :

NH3 + H2O NH4+ + OH- (1)

2H2O H3O+ + OH- (2)

Espèces présentes : NH3, NH4+, OH- et H3O+

• Conservation de la matière (CM) :

• Electroneutralité (EN) :
• Loi d’action de masse relative à la dissociation de la base :

• Produit ionique de l’eau (P.I) : Ke = [H3O+] [OH-]

1
 Chapitre I

E.N.

C.M.

2
 Chapitre I

IV-1- La dissociation de l’eau est négligeable

La réaction prépondérante est la dissociation

de NH3 (1)
Milieu basique [OH-] >> [H3O+]

Or:

L’expression de Kb devient :

3
 Chapitre I

On peut distinguer trois cas

La base est très

faiblement dissociée
≤ 0,1
La base est fortement
dissociée
≥ 0,9 La base est
partiellement
dissociée
0,1<  <0,9

4
 Chapitre I

IV-1-1- La base est très faiblement dissociée

 ≤ 0,1

devient

Or:

5
 Chapitre I

Validité : Prédominance de NH3

6
Chapitre I

7
 Chapitre I

IV-1-2- Base fortement dissociée ≥ 0,9

Dans ces conditions NH3 se comporte
comme une base forte pOH = - log Cb

Or : pH = 14 + log Cb
Validité : Prédominance de NH4+

8
 Chapitre I

IV-1-3- Base partiellement dissociée 0,1<  <0,9

NH3 et NH4+ coexistent

pKb –1 < pOH < pKb+1

Dans ces conditions, il faut résoudre l’équation du second degré:

[OH-] [H3O+] pH

9
 Chapitre I

IV-2- La dissociation de l’eau n’est pas

négligeable
Dans ces conditions le pOH est compris entre
6,5 et 7 et le pH est compris entre 7,5 et 7.

Les deux réactions interviennent

Dans ce cas, il est nécessaire de résoudre l’équation de 3ème degré

Si la concentration de la base est faible (Cb ≤ 10-8)

L’eau impose le pH pH = 7

10
 Chapitre I

V- pH d’un mélange de deux systèmes

acide faible et base faible

Considérons deux couples acido-basiques

simultanément présents dans une solution
aqueuse :
HA1 + H2O A1- + H3O+
A2- + H3O+ HA2 + H2O
Les deux couples interagissent entre eux en conduisant à l’équilibre
suivant :
HA1 + A2- A1- + HA2
Ei C1 C2 0 0

Ef [HA1] [A2-] [A1-] [HA2]

A tout instant on a : [A1-] = [HA2] (1)

Par ailleurs : et

11
 Chapitre I

(1) [A1-] = [HA2] avec

Et si en plus C1 = C2 [HA1] =[A2-]

(2)

Or:

12
 Chapitre I

Exemple: Mise en solution d’un sel d’acide faible

dans l’eau : cas de CH3COONH4

CH3COONH4 CH3COO- + NH4+

La présence de NH4+ et CH3COO- en solution

conduit aux équilibres suivants :
CH3COO- + H3O+ CH3COOH + H2O
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
Réaction globale
CH3COO- + NH4+ NH3 + CH3COOH

Initialement :  CH3COO- =  NH4+ ( C1 = C2 = C )

Et à tout instant :  NH4+ =  CH3COO- et  NH3 =  CH3COOH

13
 Chapitre I

VI- pH d’un mélange d’acides

VI-a- L’un des acides impose le pH

On distingue deux cas :

• Mélange acide fort / acide faible

Exemple : HCl 0,1 M et CH3COOH 0,1M ; pKa = 4,8

Dans ce cas, le pH est imposé par l’acide le plus fort qui

est HCl 0,1 M

pH= - log Ca = - log 0,1 = 1

Ce pH = 1 est << pKa - 1 L’acide faible CH3COOH est très

faiblement dissocié et la dissociation
de CH3COOH est donc négligeable.
14
 Chapitre I

• Deux acides faibles dont l’un est plus fort

que l’autre
Si les pKa des deux acides sont différents et
leurs concentrations voisines, on admet que
le pH est fixé par l’acide le plus fort.

Exemple : Une solution renfermant

HCOOH : Ca1= 0,1 M ; pKa1=3,7 et
NH4Cl : Ca2 = 0,1 M ; pKa2=9,2

Dans ce cas, c’est l’acide Formique HCOOH 0,1 M

qui impose le pH
En supposant que le milieu est acide et que la dissociation de
l’acide est faible on a :

15
 Chapitre I

Pour ce pH = 2,35 l’approximation est vérifiée

(pH << pKa-1) (2,35 << 8,2)

On montre ainsi que NH4+ est très faiblement dissocié.

L’acide NH4+ est donc très faiblement dissocié.

 Chapitre I

VI-b- Les deux acides ont des forces voisines

Soit un mélange d’acides HA1 et HA2 de concentration

respectives C1 et C2

HA1 + H2O A1- + H3O+

HA2 + H2O A2- + H3O+

E.N. : [H3O+] = [A1-] + [A2-] + [OH-]

En considérant que le milieu est acide et qu’on se trouve dans le

domaine de pH de prédominance de HA1 et HA2

Les deux acides sont donc faiblement dissociés

17
 Chapitre I

[H3O+] = [A1-] + [A2-]

[H3O+] pH

Remarque : Le même raisonnement peut être fait pour les mélanges

de bases.
18
 Chapitre I

VII- pH d’un mélange de deux acides forts

Soient deux acides forts: HA1 (C1) ; HA2 (C2)

HA1 + H 2O A1- + H 3O +

HA2 + H 2O A2- + H3O +

E.N. : [H3O+] = [A1-] + [A2-] + [OH-]

Milieu acide

[H3O+] = [A1-] + [A2-] = C1 + C2

19
 Chapitre I

IX- pH d’une solution tampon

Définition :
Une solution tampon est une solution
contenant un mélange d’acide faible et de
sa base conjuguée.

L’utilisation pratique d’une solution tampon réside dans sa faible

variation de pH par addition d’acide ou de base en faible quantité
ou par dilution.

Propriétés des solutions tampon :

• Le pH est peu sensible à la dilution : en effet , le pH reste

constant si la solution est diluée ou concentrée.

• Le pH varie peu suite à l’ajout d’une quantité modérée d’acide

ou de base.

20
 Chapitre I

Soit une solution aqueuse contenant

initialement l’acide AH de concentration Ca,
et sa base conjuguée obtenue par la
dissolution d’un sel NaA de concentration Cb.

NaA Na+ + A- Avec [Na+] = Cb

Le couple acide base se trouve en équilibre :

AH + H 2O H 3O + + A-
Ei Ca Cb
Ef [AH] [H3O+] [A-]

Espèces présentes :
AH, A–, H3O+, Na+ et
OH–

21
 Chapitre I

• Conservation de la matière (CM) :

[AH] + [A-] = Ca + Cb

• Electroneutralité (EN) :
[A-] + [OH-] = [H3O+] + [Na+]

• Loi d’action de masse relative à la dissociation de l’acide :

• Produit ionique de l’eau (P.I) : Ke = [H3O+] [OH-]

E.N.
[A-] + [OH-] = [H3O+] + [Na+]
C.M.
[AH] + [A-] = Ca + Cb
[AH]= Ca + Cb- C b +[OH-] - [H3O+]
22
 Chapitre I

Approximation :
En général, les solutions tampon ne sont ni trop acides ni trop
basiques, ce qui permet de négliger la différence entre les
concentrations des ions [ H3O+] et [ OH-] devant Ca et Cb.

Relation d’HENDERSON
23
 Chapitre I

Le pouvoir tampon

On définit le pouvoir tampon par :

n : nombre de moles d’ions H3O+ ou OH- ajouté.

pH : variation du pH correspondant.

Remarque :
Le pouvoir tampon, c’est la capacité d’une solution à maintenir son
pH constant malgré les perturbations

24
 Chapitre I

Réalisation d’un mélange tampon

Pour obtenir un mélange tampon au pH désiré :

Il convient de choisir un couple acide-base de pKa voisin du

pH désiré.
Il faut que le rapport :

25
 Chapitre I

Exemple :

Pour préparer une solution tampon de pH = 4,1

On mélange C6H5COONa et C6H5COOH (pKa= 4 ,2)

On a

Pour 1 litre de solution on mélange 1 mole de C6H5COOH et

0,794 mole de C6H5COONa
Remarque : L’efficacité est maximale pour un mélange équimolaire
(na = nb) d’un acide faible et de sa base conjuguée.
pH = pKa
26