Chapitre 2 :

Les piles
I. Expériences d’oxydoréduction
1. Transfert direct d’électrons

 Montage :

Zinc métallique Cuivre métallique

Solution contenant :
Bécher
Cu2+(aq) + SO42- (aq) à 0,1 mol.L-1

Zn2+(aq) + SO42-(aq) à 0,1 mol.L-1

 Réaction chimique

-
Cu2+ + 2e = Cu
-
Zn = Zn2+ + 2e

Cu2+(aq)+ Zn (s) = Cu(s) + Zn2+(aq) K = 2.1037

Dans quel sens va évoluer spontanément la réaction ? Justifier.

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 Lorsque deux couples oxydant/réducteur sont mélangées, il y a transfert spontané d’électrons

entre l’oxydant d’un couple et le réducteur de l’autre couple.

 Le sens du transfert s’obtient en grâce au critère d’évolution spontanée.

Ici, il y a transfert spontanée d’électron du zinc métallique vers les ions Cuivre II.
 2. Transfert indirect d’électrons

 Montage et fonctionnement

 Observation

L’ampèremètre montre un courant non nul : des électrons circulent.

 Conclusion

 Le transfert d’électron peut se faire via un circuit électrique extérieur : on parle de transfert
indirect d’électrons.

 Afin de fermer le circuit et de maintenir les solutions électriquement neutres, on utilise

un pont salin contenant un électrolyte gélifié.

 Le montage permet d’alimenter un circuit : c’est une pile.

Vocabulaire :

 On appelle demi-pile l’association d’une électrode plongé dans un électrolyte.

 La combinaison de deux demi-piles différentes donne une pile.
 La demi-pile où se produit une oxydation est appelée anode.
 La demi-pile où se produit une réduction est appelée cathode.
 Exercices d’application :

Refaire chacune des piles ci-dessous, et y indiquer les informations manquantes :

 Les pôles + et –
 La position de l’anode et de la cathode
 Le sens du courant
 Le sens des électrons
 Le sens de déplacement des ions dans le pont salin.
 Les demi-réactions en jeux dans la pile et l’équation de réaction ayant lieu.

Le voltmètre
V
indique -1,3 V
I Cu(s)

Fe(s)
Fe(s)

Zn(s)
Pont
Cu2+(aq) + SO42-(aq)
Fe2+(aq) + SO42-(aq) salin
Pont Fe2+(aq) + SO42-(aq)
Zn2+(aq) + SO42-(aq) salin

Cu(s)

Zn(s) Cu2+(aq) + SO42-(aq)

Pont
Zn2+(aq) + SO42-(aq) salin Réaction ayant lieu à
l’électrode : Pont Réaction ayant
Fe3+ + e- = Fe2+ salin lieu à l’électrode :
Fe3+ + e- = Fe2+
II. Etude d’une pile
1. Schéma conventionnel

On symbolise une pile par la chaine conductrice qui la constitue

électrons

(-) M(s) / Mn+(aq) // M’p+(aq) / M’(s)(+)

Pont salin
Anode Cathode

Expl : la pile précédente : (-) Zn(s) / Zn2+(aq) // Cu2+(aq) / Cu(s)(+)

Ex : faire le schéma conventionnel des piles du précédent exercice.

 2. Vie d’une pile

Des électrons circulent tant que la réaction chimique a lieu :

 une pile en fonctionnement est un système hors-équilibre : Qr ≠ K

Lorsque Qr = K, le transfert d’électron s’arrête et la pile est usée.

3. Rappel : tension aux bornes d’une pile

Pour chaque dipôle, on peut établir une relation entre l’intensité du courant i qui le traverse (ou qu’il
débite) et la tension u à ses bornes :

Expl :

Aux bornes d’un résistor de résistance R : uR = Ri

Aux bornes d’un condensateur de capacité C :

Aux bornes d’une bobine parfaite d’inductance L :

Aux bornes d’une bobine réelle d’inductance L et de résistance r :

La pile ne fait pas exception :

upile = E – ri
Avec :

u la tension aux bornes de la pile, en V

E la force électromotrice (notée f.e.m) ou tension à vide, en V
r la résistance interne de la pile, en Ω
i l’intensité du courant débité par la pile, en A

4. Quantité d’électricité débitée

 La quantité d’électricité Q débitée par une pile est la valeur absolue de la charge que peut débiter la
pile.
Peut s’obtenir souvent
ici :
grâce à un tableau
d’avancement
Q = N(e-). e = n(e-). NA.e = n(e-). F

=F
constante de Faraday
 Or, l’intensité du courant est, par définition :

Si l’intensité du courant est constante (comme l’intensité débitée par une pile), la relation devient :