Spectrophotométrie IR 2020/2021

SPECTROPHOTOMETRIE INFRAROUGE (IR)

Plan du cours :

-Introduction

- Principe

- Energie mise en jeu lors des transitions

- Intérêt de la spectroscopie IR

- Vibrations dans l’infrarouge

- Origines des bandes d’absorption dans le moyen IR

- L’allure du spectre IR

- Différentes régions du spectre infrarouge

-Interprétation d’un spectre infrarouge

Présenté par : Dr.Zemmouri

Maitre assistant
en biophysique pharmaceutique

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Introduction :

Chaque liaison chimique présente une fréquence d’oscillation propre à elle,

appelée fréquence de résonance ou fréquence propre.

Lors de l’interaction avec une onde électromagnétique ayant la même fréquence

que la liaison, cette dernière vibre. Ce qui est traduit par une absorption de la
radiation. Pour les liaisons dites chimiques (C-C, C-H, C-O, N-H.), leurs fréquences
se situent dans le domaine de l’infrarouge.
Le spectre infrarouge s’étend environ de : 0.8 µm à1000 µm

IR proche : 0.8-2.5 µm
IR moyen : 2.5-50 µm
IR lointain : 50-1000 µm

Principe :

La spectroscopie IR consiste donc à envoyer des radiations IR sur un échantillon

à analyser. Ainsi, certaines longueurs d’onde vont être absorbées par les liaisons
chimiques de l’échantillon (par les liaisons chimiques des molécules y
présentes). Ce qui génère ensuite un spectre IR présentant les différentes
liaisons chimiques.

On peut illustrer simplement le principe de la technique en considérant un dipôle

(les extrémités de la liaison) soumis à l’influence d’un champ electrique oscillant
(l’onde électromagnétique).

Le champ impose va provoquer alternativement l’eloignement puis le

rapprochement des extrémités du dipôle c’est-à -dire une vibration

Energie mise en jeu lors des transitions :

Si la spectroscopie visible met en jeu des transitions entre les niveaux d’énergie
électroniques, la spectroscopie infrarouge concerne l’absorption de radiations
qui provoquent des transitions entre les niveaux d’énergie de vibration et de
rotation de la molécule.
Ee ˃Ev˃ Er

L’intérêt de la spectroscopie IR :

L’intérêt qualitatif de l’IR se situe dans l’identification et la caractérisation des

molécules inconnues en se basant sur les liaisons chimiques identifiées. Elle peut
également nous aider à tester la présence ou l’absence d’une espèce chimique
dans une matière donnée.

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Les vibrations dans l’infrarouge :

Les vibrations de liaison peuvent être de deux natures différentes :

Vibrations d’élongation (stretching) : on les appelle aussi vibrations de valence.

Elles ont lieu lorsque deux atomes s’éloignent ou se rapprochent
périodiquement le long de leur axe commun.

Vibrations de déformation angulaire (bending) : elles correspondent à une

modification des angles de liaison

Origines des bandes d’absorption dans le moyen IR :

Pour chaque longueur d’onde, l’intensité I transmise par l’échantillon est

comparée à l’intensité incidente I0, permettant ainsi d’en déduire la
transmittance T, tel que :

T = I/I0

Par contre, concernant le spectre IR, les longueurs d’onde sont remplacées par le
nombre d’onde en abscisse, notés σ, exprimé en cm-1.

Ce nombre d’onde est défini comme l’inverse de la longueur d’onde λ:

σ= 1/λ

Egalement, le nombre d’onde σ d’une radiation est proportionnel à sa fréquence

v:
σ=v/c

Avec, c en m/s est la célérité de la radiation lumineuse et v est la fréquence en

Hz.

L’absorption correspond à des transitions entre les niveaux d’énergie

vibrationnelle de la molécule.

Le mouvement de vibration d’une molécule diatomique peut être modélisé par

un oscillateur harmonique, étudié en mécanique :

la molécule diatomique apparaît comme deux masses reliées par un ressort, de

raideur k (en N/m ou Kg/s2)

Ce système a deux corps peut être traité comme un système à un corps à

condition d’introduire la masse réduite μ du système définie par:

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On peut calculer la fréquence propre d’oscillation notée v pour ce système.

Cette fréquence dépend de la masse réduite du système µ et de la force de la

liaison interatomique.

Elle est donnée par la loi de Hooke:

L’allure du spectre IR :

Habituellement, on enregistre les spectres IR en portant:

En abscisse l’inverse de la longueur d’onde ʎ exprimée en cm, ou nombre d’onde

σ
En ordonnée, est reportée, pour chaque radiation, la transmittance T, ou son
pourcentage

Différentes régions du spectre infrarouge:

Un spectre IR comprend 4 régions importantes:

-Entre 4 000–2 500cm-1: régions d’étirement des liaisons C-H, N-H et O-H
-Entre 2 500–2 000cm-1: régions d’étirement des liaisons triples CΞC ou C Ξ N
-Entre 2 000–1 500cm-1: régions d’étirement des liaisons doubles C=C ou C=O
-En dessous de 1 500cm-1: régions des liaisons simples C-O, C-F, C-Cl.
En général, les 3 premières régions servent à détecter la présence de
groupements fonctionnels présents dans la molécule.

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La dernière région n’est en général pas interprétée en détail: elle est complexe, et
elle est caractéristique du composé, comme l’est une empreinte digitale pour un
être humain particulier.

Interprétation d’un spectre infrarouge :

Le spectre IR est constitué de creux appelés pics ou bandes d’absorption (plus ou

moins larges) correspondant à la vibration des différentes liaisons chimiques
présentes dans la molécule analysée.

Donc, pour interpréter un spectre IR, il suffit de sélectionner les pics ou les
bandes les plus identifiables sur ce spectre et puis comparer leurs nombres
d’ondes à ceux de tables de valeurs connues dans la littérature. Ce qui permettra
ainsi d’avoir des informations sur les liaisons chimiques susceptibles de
constituer la molécule en question.
Exemple : le spectre IR de l’Hexan-1-ol est le suivant.

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Pour identifier les liaisons correspondantes, on dispose habituellement d’un

tableau de correspondance entre le nombre d’onde d’un pic sélectionné sur le
spectre et le type de liaison caractéristique de ce nombre d’onde σ.

Donc, concernant l’exemple de l’Haxan-1-ol, on constate principalement deux

bandes fortes (2800 –3000 cm-1 et 3200 –3500 cm-1). Par comparaison avec le
tableau, la première bande correspond aux liaisons C-H d’un alcane et la
deuxième correspond à la liaison O-H d’un alcool.

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