Année universitaire 2020/2021

Travaux dirigés n° 2 : Thermodynamique Chimique

Module C510

Exercice n° 1
La chaux CaO est obtenue par calcination du carbonate de calcium CaCO3 dans un
four à l’air libre selon l’équilibre :
C aC O 3 (s) C aO (s) C O 2 (g )

a- Exprimer la constante d’équilibre Kp, puis donner la constante Kc que l’on reliera à
Kp.
b- Déterminer la variance du système.
c- Calculer la constante d’équilibre Kp à 298 K. Comment déplacer cet équilibre vers la
droite ?
d- En supposant que rH° et rS° sont indépendants de la température dans le domaine
considéré, déterminer la température de fonctionnement du four à chaux .
e- A 1000 K, les réactions étant rapides, que donne une augmentation de la pression ?

Données :

CO2(g) CaO(s) CaCO3(s)

-1
fH°298 (KJ.mol ) -393,51 -635 -1207
-1 -1
S°298 (J. K .mol ) 213,64 40 92,5

Exercice n° 2
Exprimer les variations de l’enthalpie molaire H, de l’entropie molaire S et l’enthalpie
libre molaire G d’un gaz parfait :
a- En fonction de la température à pression constante,
b- En fonction de la pression à température constante.

Exercice n° 3
∆ ∆ ∆ ∆
Retrouver la relation de Gibbs-Hemholtz : − = et − =

Exercice n° 4
Soit un système de n1 moles de A1(g) et n2 moles de A2(g), les deux gaz étant considérés
comme parfaits.
A l’état initial A1 et A2 existent à l’état pur et sous la pression totale P et à la température T.
On réalise le mélange des deux gaz à P, T, U, et V constants.

- Déterminer G du système dans l’état final.

- Déterminer l’enthalpie libre de mélange∆ 𝐺. Etudiez son signe.
- Montrer que la séparation des deux gaz mélangés exige un travail dont on précisera la
valeur minimum.
- Déterminer l’entropie et l’enthalpie du mélange ∆ 𝑆 et ∆ 𝐻

Exercice n° 5
On considère l’isomérisation Z-but-2-ène (E)- -but-2-ène dans le modèle gaz
0
parfait. Dans l’état initial (T = 298,15 K, P = 1 bar) nZ(0) = 1 mol. nE(0) = 0
- Donner l’expression de l’enthalpie libre du système à l’instant t, en fonction des
potentiels chimiques 𝜇 et de l’avancement 𝜉 de réaction.
- Calculer ( ) , pour 𝜉 = 0,5 sachant que 𝜇 − 𝜇 = 3 ,06 KJ . mol-1
- Déterminer 𝜉é pour l’état d’équilibre et représenter l’allure de la courbe G = f(𝜉) pour
0 ≤ 𝜉 ≤ 1, sur laquelle on placera les grandeurs ( ) et G pour 𝜉 = 0,5, ainsi que ∆ 𝐺
et 𝜉é .